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专利号: 2022117287145
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-08-25
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种以氯霉胺衍生的手性芳基碘催化剂制备手性螺甾类化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:在有机溶剂中,萘酚衍生物加入有机溶剂中;在适当的温度下,依次加入添加剂、手性芳基碘催化剂、氧化剂进行反应,反应完成后采用淬灭剂进行淬灭,得到产物,最后对催化剂进行回收,反应过程有如下几种:反应1:

反应2:

反应3:

1 2 3 4 5 1 2

苯环上的H被取代基R ,R ,R ,R 和R 取代或不被取代,取代时R ,R各自独立地选自烷

3 4 5

基、卤素、苯基、烷基酰基或苯基酰基;R选自卤素或烷氧基;R和R选自烷氧基,

6 7 8

所述的以氯霉胺衍生的手性芳基碘催化剂的结构式如下,R ,R和R 各自独立地选自苯基、取代苯基,取代苯基上的取代基为甲基、甲氧基、叔丁基、卤素或硝基:反应中的氧化剂为过氧单磺酸钾、选择性氟试剂、N‑氟代双苯磺酰胺或间氯过氧苯甲酸;添加剂为甲醇、乙醇或正丁醇;

对催化剂的回收过程包括如下步骤:

1)在淬灭完的体系中加入二氯甲烷进行萃取;

2)取有机相加入无水硫酸钠进行干燥,减压蒸发;

3)残余物用良性溶剂溶解;

4)向步骤3)的溶液中加入惰性溶剂,出现白色固体;

5)用布氏漏斗抽滤得到白色固体,即为回收的催化剂;

步骤3)中所述的良性溶剂为乙醚、甲醇或乙醇;

步骤4)中所述的惰性溶剂为水或石油醚。

2.一种如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应1中所述的催化剂的用量为式(1)所示的1‑萘酚衍生物的1‑20mol%,氧化剂的用量为式(1)所示的1‑萘酚衍生物的1.0‑3.0当量,溶剂为二氯甲烷、甲苯或乙酸乙酯。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应2中所述的催化剂的用量为式(3)所示的

1‑萘酚衍生物的1‑20mol%,氧化剂的用量为式(3)所示的1‑萘酚衍生物的1.0‑3.0当量,溶剂为二氯甲烷、甲苯或乙酸乙酯。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应3中所述的催化剂的用量为式(5)所示的

2‑萘酚衍生物的1‑20mol%,氧化剂的用量为式(5)所示的1‑萘酚衍生物的1.0‑3.0当量,溶剂为二氯甲烷、甲苯或者乙酸乙酯。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应1、反应2、反应3的反应温度均为‑40‑10℃,反应时间均为8‑30h,所述淬灭剂为饱和硫代硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,良性溶剂的体积用量为萘酚衍生物摩尔质量用量的比值为1:0.05,体积单位为mL,摩尔质量用量单位为mmol。

7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,惰性溶剂的用量为良性溶剂用量的0.2‑1倍。