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专利号: 2022115095850
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-11-04
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所述制备方法为:将式(Ⅱ)所示化合物和式(Ⅲ)所示化合物加入到有机溶剂中,加入二氟卡宾试剂构建反应体系,60‑

130℃反应6‑15h,反应结束后,所得反应液经后处理即得所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物;所述的二氟卡宾试剂为二氟溴乙酸乙酯、二氟氯乙酸钠、二氟一氯甲烷中的一种或两种以上的混合物;所述的式(Ⅱ)所示化合物、式(Ⅲ)所示化合物与二氟卡宾试剂的物质的量之比为1:0.8‑2:1‑80;

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其中,式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)中,R 为C1‑20烷基、苯基、被卤素或C1‑4烷基取代的苯基、苯甲基、被卤素、C1‑4烷基或C1‑4烷氧基取代的苯甲基、1‑叔丁氧羰基‑4‑哌啶基、如式(X)所示2

的取代基、如式(Y)所示的取代基、如式(Z)所示的取代基或苯乙烯基;R为C1‑4烷基、萘基、噻唑基、吡啶基、苯基或者被卤素、C1‑4烷基、C1‑4烷氧基、C1‑4烷羰基、氰基、C1‑4烷硫基、硝基

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或C1‑4羟烷基取代的苯基,R 为氢或C1‑4烷基,或者R 、R 与两者之间的N组合形成哌啶环或吗啉环。

2.如权利要求1所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、乙腈、甲苯、氯苯、二甲基亚砜、乙醇、1,4‑二氧六环中的一种或两种以上的混合溶剂;所述有机溶剂的体积以式(Ⅱ)所示的化合物的物质的量计为3.3~4mL/mmol。

3.如权利要求1所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物为下列之一:

4.如权利要求1~3任一项所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:所述反应体系中还加入了碱性物质,所述的碱性物质为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸钾、乙酸钾、乙酸钠、三乙胺、DBU、DMAP中的一种或两种以上的混合物。

5.如权利要求4所述的所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:式(Ⅱ)所示化合物与碱性物质的物质的量之比为1:0‑4,其中0为无限接近于0但不为0。

6.如权利要求4所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:当二氟卡宾试剂为二氟溴乙酸乙酯时,所述碱性物质为三乙胺,所述反应溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,反应温度为110℃,式(Ⅱ)所示化合物、式(Ⅲ)所示化合物、二氟卡宾试剂与碱性物质的物质的量之比为1:1.5:3:2。

7.如权利要求4所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:当二氟卡宾试剂为二氟氯乙酸钠时,所述碱性物质为碳酸铯,反应溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,反应温度为110℃,式(Ⅱ)所示化合物、式(Ⅲ)所示化合物、二氟卡宾试剂与碱性物质的物质的量之比为1:1.2:2:1.5。

8.如权利要求4所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:当二氟卡宾试剂为二氟一氯甲烷时,碱性物质为碳酸钾,反应溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,反应温度为

80℃,式(Ⅱ)所示化合物、式(Ⅲ)所示化合物、二氟一氯甲烷与碱性物质的物质的量之比为

1:1:80:1.5。

9.如权利要求1所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:当二氟卡宾试剂为二氟溴乙酸乙酯或二氟氯乙酸钠时,所述反应在保护氛围下进行。

10.如权利要求1所述的所述的式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于:所述的后处理为:反应结束后,加水稀释,用乙酸乙酯萃取,合并有机层,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩,以体积比为0‑9:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行硅胶柱层析分离,收集含目标产物的洗脱液,减压蒸馏,干燥,得到所述如式(Ⅰ)所示的酰胺类化合物。