1.一种不对称催化合成含有炔丙醇结构片段的手性吡唑酮衍生物的方法,以化合物1和化合物2为原料,配体与金属化合物形成的配合物为催化剂,碱性条件下不对称催化合成含有炔丙醇结构片段的手性吡唑酮衍生物(化合物3);
反应式如下:
其中,R1选自3,4‑二甲基苯基、4‑甲基苯基、4‑氯苯基、苯基;优选苯基;R2选自苯基、环丙基,甲基、乙基、异丙基;优选甲基、苯基;R3选自2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、4‑氟苯基、4‑甲氧基苯基、4‑乙基苯基、
4‑氰基苯基、4‑溴基苯基、环丙基、正戊基,苯乙基;
所述配体选自L1‑L14化合物:
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述金属化合物包括醋酸铜、醋酸亚铜、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸亚铜苯联合物、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、六氟磷酸四乙腈铜、五水硫酸铜。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述金属化合物为三氟甲磺酸亚铜苯联合物。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述配体为L1或L13。
5.如权利要求1‑4任一项所述的方法,其特征在于:所述催化剂由金属铜盐三氟甲磺酸亚铜苯联合物和手性配体吡啶咪唑啉原位络合得到,所述金属铜盐三氟甲磺酸亚铜苯联合物的用量是吡唑‑4.5‑二酮摩尔量的10‑30%,所述手性配体吡啶咪唑啉的用量是吡唑‑4,
5‑二酮摩尔量的5‑15%。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述碱选自三乙胺、N,N‑二异丙基乙胺、碳酸钾、4‑二甲胺基吡啶、N,N‑二甲基甲胺、哌啶、N‑甲基吗啉、2,2,6,6‑四甲基哌啶、N,N‑二异丙基胺、二丁胺中的至少一种。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述碱为三乙胺。
8.如权利要求6或7所述的方法,其特征在于:所述碱的用量是吡唑‑4.5‑二酮摩尔量的
20%;
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂选自甲苯、甲醇、乙醚、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟乙醇、3‑甲基四氢呋喃中的至少一至两种。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂为四氢呋喃与乙醚按体积比3:1混合所得溶液。