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专利号: 2022114114036
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种直接电化学氧化合成C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物的方法,所述方法包括:以结构式如式(II)所示的2H‑吲唑类化合物和结构如式(II)所示的亚磷酸三烷基酯化合物为反应底物,采用两电极体系,以石墨电极或Pt电极为阳极,以Pt电极、石墨电极、泡沫铜电极或泡沫镍电极为阴极,在含有支持电解质的有机溶剂中,在15~45℃、3~10mA恒电流条件下搅拌电解,反应结束后经分离处理得到结构如式(I)所示的C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物;所述支持电解质为四丁基六氟磷酸铵、四丁基四氟硼酸铵、高氯酸四丁基铵、氟硼酸钠或高氯酸钠,所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醇、乙腈或乙腈与六氟异丙醇的混合溶剂;

式(I)~(III)中,

R1为H、卤素或烷氧基;

R2为C1~C4烷基、萘基、苯基或取代苯基,所述的取代苯基和取代萘基的取代基各自独立选自下列之一:卤素、C1~C4的烷基、C1‑C4的烷氧基或酯基;

R3为C1~C4烷基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:R1为H、F、Cl、Br或甲氧基,R2为叔丁基、萘基、苯基、卤代苯基、C1~C4烷基取代苯基或C1~C4烷氧基取代苯基,R3为甲基、乙基或异丙基。

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述2H‑吲唑类化合物和亚磷酸三烷基酯的物质的量比为100:100~300。

4.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂为乙腈与六氟异丙醇体积比为9:1~6:4的混合溶剂,有机溶剂质量用量为反应底物2H‑吲唑类化合物质量的100~

300倍。

5.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述分离处理方法如下:反应结束后减压蒸除溶剂,再进行薄层层析分离,以石油醚/乙酸乙酯体积比5:1的混合液为展开剂,收集含目标化合物的薄层,以二氯甲烷进行洗脱,过滤,滤液蒸除溶剂即得所述C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物。

6.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述方法如下:以结构式如式(II)所示的

2H‑吲唑类化合物和结构如式(II)所示的亚磷酸三烷基酯化合物为反应底物,采用两电极体系,阳极为石墨电极,阴极为泡沫镍电极,在含有0.05~0.20mol/L四丁基六氟磷酸铵的乙腈/六氟异丙醇的溶液中,加入2H‑吲唑类化合物和亚磷酸三烷基酯,在温度15~45℃、3~10mA的恒电流条件下搅拌电解反应1.5~4.0h后,减压蒸除溶剂,再进行薄层层析分离,以石油醚/乙酸乙酯体积比5:1的混合液为展开剂,收集含目标化合物的薄层,以二氯甲烷进行洗脱,过滤,滤液蒸除溶剂即得所述C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物;所述2H‑吲唑类化合物和亚磷酸三烷基酯的物质的量比为100:200~300;所述乙腈与六氟异丙醇中,乙腈与六氟异丙醇的体积比为9:1~6:4;所述乙腈与六氟异丙醇混合溶剂的质量用量为反应底物

2H‑吲唑类化合物质量的100~300倍。

7.一种C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物,其结构如(I)所示:

式(I)中,

R1为H、卤素或烷氧基;

R2为C1~C4烷基、萘基、苯基或取代苯基,所述的取代苯基和取代萘基的取代基各自独立选自下列之一:卤素、C1~C4的烷基、C1‑C4的烷氧基或酯基;

R3为C1~C4烷基。

8.如权利要求1所述的C‑3磷酸化2H‑吲唑类化合物,其特征在于所述化合物为下列之一: