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专利号: 2022113677039
申请人: 常州工程职业技术学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-07-25
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤(1)

2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯(3)的合成:

在干燥且氮气保护的烧瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺,磁力搅拌下,加入2,5‑二羟基碘苯(1)、碳酸钾以及(2‑溴乙氧基)‑特丁基二甲基硅烷(2),60~70℃搅拌反应15~20h,乙酸乙酯萃取,水洗,硫酸镁干燥后过滤,滤液浓缩过进行层析柱分离得到2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯(3);

(2)末端为2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯的芴均聚物(5)的合成:

将2‑(7‑溴‑9,9‑二辛基‑9‑H‑芴‑2‑)‑4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧硼烷(4)和脱氧甲苯加入到氮气保护的三口烧瓶中,冻结脱气2~4回,再依次加入碳酸钾溶液、四(三苯基磷)钯和2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯(3),85~95℃反应22~26小时,反应结束后采用甲苯萃取后,饱和氯化钠溶液进行洗涤,无水硫酸镁干燥、过滤、旋干,少量甲苯溶解后,在甲醇中再沉淀得芴均聚物(5),真空烘干称重;

(3)末端为双(2‑溴代丙烯酸)的芴均聚物(7)的合成:

将末端为2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯的芴均聚物(5)和无水四氢呋喃加入反应瓶中,搅拌下缓慢加入吡啶氟化氢,室温搅拌22~26小时后旋干,氯仿溶解后在甲醇中再沉淀,真空干燥得末端为双羟基聚芴的产物(6),将无水四氢呋喃、末端为双羟基聚芴的产物(6)以及三乙胺加入反应瓶,置于冰水浴中低温保护,向其中慢慢滴加2‑溴丙酰溴,滴加完后室温反应22~26小时,然后旋干,少量氯仿溶解后甲醇再沉淀,得末端为双(2‑溴代丙烯酸)的芴均聚物(7)的黄色固体;

(4)AB2嵌段共聚物(8)的合成;

将末端为双(2‑溴代丙烯酸)的芴均聚物(7)、溴化亚铜、溴化铜、苯甲醚、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、苯乙烯依次加入到反应瓶中,冻结脱气2~4回,加热反应一定时间,所的产物用活性铝过滤两次脱色,滤液旋干,少许氯仿溶解后在甲醇中再沉淀得淡黄绿色产品,丙酮索氏提取后得黄绿色AB2嵌段共聚物(8),称重,计算产率

2.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)2,5‑(特丁基二甲基硅氧‑乙氧基)‑碘苯(3)的合成的方法中,用于进行AB2分子架构的化合物为2,5‑二羟基碘苯。

3.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述步骤(4)AB2嵌段共聚物(8)的合成方法中,引发剂为末端带有双(2‑溴代丙烯酸)结构的聚芴,通过ATRP反应可以获得聚芴的嵌段共聚物,权利范围包括以末端双(2‑溴代丙烯酸)结构的聚合物,采用ATRP进行反应得到的所有AB2嵌段共聚物。

4.根据权利要求1所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,真空烘干采用的设备为真空烘干装置(9),所述真空烘干装置(9)包括有真空箱体(91)、平铺板(92)、剪切支撑机构(93)、按压剪切机构(94)、收集槽(95),所述平铺板(92)设在所述真空箱体(91)内,所述剪切支撑机构(93)设在所述平铺板(92)上,所述按压剪切机构(94)设在所述剪切支撑机构(93)上且位于平铺板(92)的上方,所述平铺板(92)的右侧开设有下料口(921),所述收集槽(95)设在所述下料口(921)的下方,所述收集槽(95)内是设有两个平行设置且相对转动的粉碎辊(951)。

5.根据权利要求4所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述剪切支撑机构(93)包括有第一电动推杆(931)、固定板(932)、支撑块组(933),所述固定板(932)设在所述平铺板(92)的下方,所述第一电动推杆(931)设在所述固定板(932)的下方且所述第一电动推杆(931)的推杆端与所述固定板(932)的底部固定连接,所述支撑块组(933)设在固定板(932)的上表面,所述支撑块组(933)包括有第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935),所述第一支撑块排(934)与第二支撑块排(935)相互交错阵列排列设在所述固定板(932)上,所述第一支撑块排(934)与所述第二支撑块排(935)均由若干个支撑块(936)线性阵列而成,每相邻两个所述支撑块(936)之间形成有间隙(937),所述第二支撑块排(935)的支撑块(936)位于间隙(937)的下方,所述平铺板(92)相对所述支撑块(936)的位置处开设有与所述支撑块(936)相互配合的通孔(922),每相邻两个通孔(922)之间形成有剪切空间(923)。

6.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述按压剪切机构(94)包括有第二电动推杆(941)、连接板(942)、剪切块组(943),第二电动推杆(941)的电机端与所述真空箱体(91)的内顶部固定连接,所述连接板(942)与所述第二电动推杆(941)的推杆端固定连接且位于所述平铺板(92)的上方,所述剪切块组(943)设在所述连接板(942)的底部,所述剪切块组(943)由若干个剪切块(944)组成,每个所述剪切块(944)与所述剪切空间(923)相互对应。

7.根据权利要求4所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述平铺板(92)上还设有刮料机构(96),所述刮料机构(96)包括有前滑轨(961)、后滑轨(962)、刮板(963),所述前滑轨(961)设在所述平铺板(92)上表面的前方,所述后滑轨(962)设在所述平铺板(92)上表面的后方,所述刮板(963)设在所述前滑轨(961)和后滑轨(962)之间,所述刮板(963)一端与所述前滑轨(961)固定连接,另一端与所述后滑轨(962)固定连接。

8.根据权利要求7所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述平铺板(92)上表面的前方设有前挡板(924),所述前挡板(924)设在所述前滑轨(961)的后方,所述平铺板(92)上表面的后方设有后挡板(925),所述后挡板(925)设在所述后滑轨(962)的前方,所述前挡板(924)与所述后挡板(925)上开设有便于所述刮板(963)滑动的滑槽(926)。

9.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,所述平铺板(92)的左右两侧均设有第一滑轮(911),所述所述真空箱体(91)的侧壁上设有与所述第一滑轮(911)相对的第一U型滑槽(912),所述第一电动推杆(931)的底部固定连接有支撑板(913),所述支撑板(913)的两侧成型有第二滑轮(914),所述所述真空箱体(91)的侧壁上设有与所述第二滑轮(914)相对的第二U型滑槽(915)。

10.根据权利要求5所述的一种以聚芴为引发剂制备AB2嵌段共聚物的合成方法,其特征在于,支撑块(936)侧壁的上部套设固定有第一密封圈(920),支撑块(936)侧壁的下部套设固定有第二密封圈(930)。