1.一种用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)先制备无水乙醇和去离子水的混合溶液,去离子水和无水乙醇的质量比为1:(3‑
5),用冰乙酸调节混合溶液的pH至4‑5,得到溶液A,向溶液A中加入氟硅烷偶联剂,搅拌使其充分反应,得到溶液B,搅拌时间为5‑8min,转速为1500r/min;
(2)将UIO‑66‑(OH)n粉体放置在三口烧瓶中,将步骤(1)得到的溶液B低速滴加到该三口烧瓶中,滴加速度为20‑45滴/min,在30‑50℃条件下对混合体系进行超声和搅拌处理,处理时间为10‑30min,搅拌速率为60‑150r/min;之后,将其放在烘箱中进行干燥固化处理,获得UIO‑O‑FS颗粒,通过研钵进行研磨,获得浅黄色UIO‑O‑FS粉体;
所述的UIO‑66‑(OH)n粉体为UIO‑66‑OH、UIO‑66‑(OH)2、UIO‑66‑(OH)3、UIO‑66‑(OH)4中的一种或多种;
(3)配制3 10wt%的分散剂去离子水溶液,搅拌均匀后,向其中加入步骤(2)得到的浅黄~色UIO‑O‑FS粉体,经过超声处理,得到溶胶,即为用于石质文物保护的疏水性复合材料。
2.如权利要求1所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于步骤(1)中去离子水的用量为3‑8mL。
3.如权利要求2所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于氟硅烷偶联剂的加入量为1‑5mL。
4.如权利要求1或3所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于氟硅烷偶联剂选用十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、九氟己基三甲氧基硅烷、三氟丙烷三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷其中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于步骤(2)中UIO‑66‑(OH)n粉体与溶液B的体积比为1:(0.8‑1.5)。
6.如权利要求1或5所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于所述的UIO‑66‑(OH)n粉体是通过以下方法制备的:将四氯化锆和多羟基对苯二甲酸按照摩尔比为1:1溶解在DMF中,用磁力搅拌器对混合溶液进行搅拌,以1500r/min匀速搅拌
30min,然后把混合物转移到衬有聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜中,并在120℃下加热反应12 h;将产物冷却至室温后,以10000 r/min的转速离心10min获得粉体,将所得粉体依次用DMF和无水乙醇洗涤3次后,将其在120℃下烘箱中干燥12 h,获得UIO‑66‑(OH)n;
所述的多羟基对苯二甲酸选用2‑羟基对苯二甲酸、2,5‑二羟基对苯二甲酸、2,3,5‑三羟基对苯二甲酸、2,3,5,6‑四羟基对苯二甲酸中的一种或多种;单独选用2‑羟基对苯二甲酸、2,5‑二羟基对苯二甲酸、2,3,5‑三羟基对苯二甲酸、2,3,5,6‑四羟基对苯二甲酸按照上述方法制备,分别得到UIO‑66‑OH、UIO‑66‑(OH)2、UIO‑66‑(OH)3、UIO‑66‑(OH)4。
7.如权利要求1所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于步骤(2)烘箱干燥的温度为80℃。
8.如权利要求1所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于步骤(3)中UIO‑O‑FS粉体与分散剂的质量比为1:(1‑1.5)。
9.如权利要求1或8所述的用于石质文物保护的疏水性复合材料的制备方法,其特征在于所述的分散剂选用聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇400、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000中的一种或多种。