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专利号: 2022109403356
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:在N2氛围下,炔丙醇酯 高碘试剂 作为亲电试剂在金属铜催化剂、碱、溶剂、在45‑80℃下反应12‑48h,生成的1,2,3,4‑四取代的1,3二烯,所述R选自C1‑C20烷基,C1‑C20卤取代烷基,C1‑C20烷基酯基,C1‑C20烷基苄氧基,C3‑C20的环烷基,取代或非取代1

的苯基、联苯基、荼基、蔥基或菲基;R 表示C1‑C20的烷基,C1‑C20卤取代烷基,C1‑C20烷基酰氧基、酰胺基或苄氧基,C3‑C20的环烷基,取代或非取代的苯基、联苯基、荼基、蔥基、或菲2

基,杂芳基,所述杂芳基为含O或S的五至十二元环的杂芳基;R 选自C1‑C20的烷基,C1‑C20

3 4 3 4

卤取代烷基,苯基,C3‑C20的环烷基;R 与R可以相同也可以不同,R与R 相同时,各自独立的选自为卤素,酯基,硝基,氰基,三氟甲基,甲氧基,C1‑C10的烷基,苯基,呋喃基,吡啶基;

3 4 3 4

当R 与R 不相同时,R表示C1‑C5的烷基,R 表示为卤素,酯基,硝基,氰基,三氟甲基,甲氧5

基,C1‑C10的烷基,苯基,呋喃基,吡啶基;R 表示为六氟磷酸根,四氟硼酸根,三氟甲磺酸根。

2.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:所述的炔丙醇酯、亲电试剂、金属铜催化剂、碱的摩尔比为1:(1.2‑2):(0.05‑0.2):(1.2‑2),溶剂的浓度为0.05‑0.1M。

3.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方1

法,其特征在于:R表示C3‑C20的含N、O的环烷基或C3‑C20桥环烷基;R 表示为C3‑C20的含N、2

O的环烷基或C3‑C20桥环烷基;所述R表示C3‑C20桥环烷基。

4.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:当R为取代的苯基、联苯基、荼基、蔥基或菲基时,所述取代的基团为烷基、1

卤素、硝基、酯基、或三氟甲基;当R为取代的苯基、联苯基、荼基、蔥基或菲基时,取代的基团为烷基、卤素、硝基、酯基或三氟甲基。

5.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:所述铜催化剂选自三氟甲磺酸亚铜、三氟甲磺酸铜、氯化亚铜、三氟甲烷磺酸亚铜甲苯络合物、四氟硼酸四乙氰铜、或六氟磷酸四乙腈铜。

6.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:所述碱选自2,6‑二叔丁基吡啶、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基吡啶,吡啶,三乙胺,或N,N‑二异丙基乙胺。

7.根据权利要求1所述的单一区域选择性和立体选择性的四取代1,3‑二烯的合成方法,其特征在于:所述溶剂选自氯苯、三氟甲苯、苯、环戊基甲醚、二甲苯、或甲苯。

8.基于权利要求1‑7中任一所述的方法合成的单一区域选择性和立体选择性的1,2,3,

4‑四取代的1,3二烯。

9.基于权利要求1或权利要求8所述的1,2,3,4‑四取代的1,3二烯在制备天然产物或药物活性分子上的应用。