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专利号: 2022108311126
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.半三明治型胺基亚胺[N,NH]配合物,其特征在于,结构式为

2.一种权利要求1所述的半三明治型胺基亚胺[N,NH]配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在氩气氛围下,将式Ⅲ所示二聚体和式Ⅱ所示配体,在溶剂为甲醇的条件下,反应体系在室温下搅拌1h,此时继续向体系中加入AX,继续反应4h后得到式Ⅰ所示半三明治型配合物;所述的AX为NaX、KX、AgX或NH4X中的一种;具体的合成路线为:

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,

所述配合物为1时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入40.03mg式Ⅲ所示铱二聚体、38.21mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体

1;

所述配合物为2时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入40.56mg式Ⅲ所示铱二聚体、39.66mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2为甲基,R3为乙基、R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体2;

所述配合物为3时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入39.01mg式Ⅲ所示铱二聚体、35.50mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2为甲基,R3为异丁基、R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体3;

所述配合物为4时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入47.25mg式Ⅲ所示铱二聚体、38.64mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体4;

所述配合物为5时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入48.81mg式Ⅲ所示铱二聚体、41.37mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2为乙基,R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体5;

所述配合物为6时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入46.42mg式Ⅲ所示铱二聚体、42.17mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2为异丁基,R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体6;

所述配合物为7时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入57.30mg式Ⅲ所示铱二聚体、40.21mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ir,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体7;

所述配合物为8时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入50.20mg式Ⅲ所示铑二聚体、38.21mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Rh,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体

8;

所述配合物为9时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入26.67mg式Ⅲ所示钌二聚体、38.21mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ru,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体

9;

所述配合物为10时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入28.13mg式Ⅲ所示钌二聚体、41.37mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ru,式Ⅱ中R2为乙基,R3为甲基,R4,R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体10;

所述配合物为11时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入28.13mg式Ⅲ所示钌二聚体、42.17mg式Ⅱ所示配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ru,式Ⅱ中R2为异丁基,R3为甲基、R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体11;

所述配合物为12时,通过以下方法制备而成:

氩气氛围下,在100mL Schlenk瓶中加入36.21mg式Ⅲ所示钌二聚体、式Ⅱ所示42.37mg配体以及10mL无水甲醇,其中式Ⅲ中R1为 M为Ru,式Ⅱ中R2、R3为甲基,R4、R5为氢,室温搅拌1h以上,之后继续向体系中加入33mg六氟磷酸铵,继续室温搅拌4h;反应结束后,溶液用旋转蒸发仪旋干,残余物用二氯甲烷溶解,砂芯过滤去除氯化铵;滤液用二氯甲烷和正己烷扩散法重结晶,出现沉淀,砂芯过滤沉淀并用正己烷洗涤,真空干燥,得到橙黄色固体12。

4.一种权利要求1所述半三明治型胺基亚胺[N,NH]配合物或权利要求2或3所述的制备方法制备的半三明治型胺基亚胺[N,NH]配合物在制备抗癌药物中的应用,所述的癌症为肝癌、肺癌或宫颈癌。