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专利号: 2022105021761
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:在N2氛围下,以烷基黄原酸酯 为硫源、单质锌为还原剂,镍为催化剂、联吡啶及其衍生物类为配体,在有机溶剂中,与亲电试剂在温度为40‑80℃下合成8‑24小时得有机硫化合物,R1任意选自C1‑C20的烷基、C1‑C20卤取代烷基、或C1‑C20烷基羰基、硝基、羟基、酯基,羧基或氰基。

2.根据权利要求1所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,当亲电试剂为R3‑X作为底物时,所述烷基黄原酸酯、亲电试剂、单质锌、联吡啶及其衍生物、镍的摩尔比为1:1‑2:2‑4:0.001‑10:0.001‑10。

3.根据权利要求2所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述R3‑X中R3选自C2‑C20的烯基,C2‑C20的烯基羰基、羧基、羟基、或氰基, C3‑C20的环烯,取代或非取代的苯基、联苯基或荼基;X为Cl, Br,或 I。

4.根据权利要求1所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,当亲电试剂为 底物时,还包括添加剂,且所述烷基黄原酸酯、亲电试剂、单质锌、添加剂、联吡啶及其衍生物、镍的摩尔比为1:1‑2:2‑4:0.5‑1.4:0.001‑10:0.001‑10。

5.根据权利要求4所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述 中R2选自芳基,杂芳基,C1‑C20的烷基,C1‑C20的卤取代烷基,C1‑C20的环烷基,C1‑C20烷基硝基、羟基、酯基、羧基或氰基,取代或非取代的苯基、联苯基、荼基、蔥基或菲基;所述杂芳基为含N、O或S的五至十三元环的杂芳基; X为Cl, Br,I或OH。

6.根据权利要求4所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述添加剂选自碘化钠,氯化镁,溴化镁,氯化亚铁,溴化铁,碘化钾,溴化钠,吡啶,溴化锌,四丁基碘化铵,四丁基溴化铵,四丁基氯化铵,或2,6‑二甲基苯甲酸中一种。

7.根据权利要求1所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述镍选自双‑(1,5‑环辛二烯)镍,氯化镍乙二醇二甲基醚络合物,溴化镍乙二醇二甲基醚络合物,氯化镍,溴化镍,(2,2'‑联吡啶)二溴化镍,碘化镍,二溴(1,10‑菲咯啉)镍,氯代双三己基磷酸镍盐,双(三苯基膦)氯化镍,1,2‑双(二苯基膦)乙烷氯化镍,(1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍,溴化镍二乙二醇二甲醚复合物,乙酰丙酮镍,三氟甲磺酸镍,双(2,2,6,6,‑四甲基‑3,5‑庚二酮酸)镍,双(六氟乙酰丙酮)合镍,高氯酸镍,对甲苯磺酸镍,

1,3‑双(二苯基膦丙烷)二氯化镍,四氟硼酸镍六水合物,碳酸镍,双(三苯基膦)二溴化镍,或二溴二(三丁基膦)镍中一种。

8.根据权利要求1所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述联吡啶及其衍生物类选自2,2'‑联吡啶,6,6'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶,4,4'‑二甲基‑

2,2'‑联吡啶,4,4'‑二甲氧基‑2,2'‑联吡啶,4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑二吡啶,4,4'‑二硝基‑

2,2'‑二吡啶,1,10‑菲罗啉,2,9‑二甲基‑1,10‑菲啰啉,2‑甲基‑1,10‑菲啰啉,2,9‑二甲基‑

4,7二苯基‑1,10‑菲啰啉,4,7‑二甲氧基‑1,10‑菲啰啉,4‑硝基‑1,10‑菲啰啉,3,4,7,8‑四甲基‑1,10‑菲罗啉,4,7‑二苯基‑1,10‑菲啰啉,4,7‑二氯基‑1,10‑菲啰啉,1,10‑邻二氮杂菲‑5,6‑二酮,或2,2',6',2"‑三联吡啶中一种。

9.根据权利要求1所述的一种基于烷基黄原酸酯合成有机硫化合物的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、1,3‑丙二醇、甘油、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、三氟乙醇、2‑甲基‑2‑丁醇、3‑甲氧基丁醇、仲丁醇、叔戊醇、4‑甲基‑2‑戊醇、异戊醇、2‑戊醇、3‑戊醇、环戊醇、正戊醇、聚乙二醇200‑10000、乙腈、苯腈、甲苯、丙酮、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、二甲亚砜、N,N‑二甲酰胺、N,N‑二乙酰胺、乙酸乙酯、1,4‑二氧六环,N,N‑二甲基丙烯基脲,N‑甲基吡咯烷酮,环戊基二甲醚,或四氢呋喃中一种或多种混合。

10.基于权利要求1中任一种方法制备的有机硫化合物在医药中间体、农药或先进材料的合成上应用。