1. CoTPP‑COFs/CNT电催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)四苯基卟啉的制备:将吡咯和苯甲醛溶于丙酸中,加热回流,自然冷却至室温后,将溶液进行抽滤得固体粉末,用甲醇抽滤洗涤三次得紫色粉末,置于60 ℃烘箱内干燥过夜,得四苯基卟啉粉末;
2)四苯基卟啉钴的制备:将步骤1)得到的四苯基卟啉粉末溶于45 mL丙酮中,将六水氯化钴溶于5 mL丙酮中,将两种溶液混合均匀,磁力搅拌30 min,将混合溶液在N2气氛下加热回流,自然冷却至室温后,抽滤除去溶剂,用正戊烷抽滤洗涤三次得固体粉末,置于60 ℃烘箱内干燥过夜,得四苯基卟啉钴粉末;
3)四苯基卟啉钴多孔有机框架材料的制备:将774.25 mg无水三氯化铝溶于15 mL新蒸馏的二氯甲烷中,N2气氛下搅拌2 h,得活化后的无水三氯化铝溶液;将300 mg步骤2)得到的四苯基卟啉钴粉末溶于25 mL新蒸馏的二氯甲烷中,得四苯基卟啉钴溶液;通过注射器将活化后的无水三氯化铝溶液注入四苯基卟啉钴溶液中,N2气氛下加热回流,自然冷却至室温后,抽滤除去溶剂,得固体粉末;将所得固体粉末依次溶于乙醇、N,N‑二甲基甲酰胺、去离子水、四氢呋喃溶剂中搅拌,每种溶剂每天抽滤三次,隔天更换溶剂,共抽滤四天;抽滤完后,将所得固体粉末先以二氯甲烷为蒸馏溶剂进行索氏提取36 h,然后将蒸馏溶剂更换为丙酮进行索氏提取36 h;将索氏提取后的样品在50 ℃下真空干燥24 h,得四苯基卟啉钴共价有机框架材料;
4)预处理后的多壁碳纳米管的制备:将0.2 g多壁碳纳米管溶于50 mL 98%的浓硫酸中,磁力搅拌90 min,在搅拌的同时用滴管往上述溶液中加入7 mL磷酸,通过温度计观察当溶液温度升至70 ℃时,每隔1 h向溶液中加入0.2 g高锰酸钾,共加入0.8 g,待溶液冷却至室温后加入10 mL 30wt%的过氧化氢,继续搅拌60 min,反应完成后,使用去离子水多次离心洗涤直至pH至7,然后10000r/min离心20 min,得到轻度氧化的多壁碳纳米管,在‑20 ℃下冷冻干燥过夜,得到预处理后的多壁碳纳米管;
5)预处理后的碳纸的制备:将碳纸裁剪为1 cm x 2 cm的块状,置于98%的浓硫酸中浸泡半小时后取出,用去离子水和无水乙醇各冲洗三次,放入50 ℃烘箱内干燥半小时,然后在400 ℃的马弗炉中煅烧5 h,冷却至室温后取出,即得预处理后的碳纸;
6)CoTPP‑COFs/CNT电催化剂的制备:将步骤3)得到的四苯基卟啉钴共价有机框架材料和预处理后的多壁碳纳米管溶于N‑N二甲基甲酰胺中,超声30 min使混合液分散均匀,取10 μL混合液滴在预处理后的碳纸的一表面,在50 ℃烘箱内干燥半小时后取出碳纸,再在碳纸的另一表面滴加10 μL混合液,直至混合液在碳纸两表面覆盖均匀,将碳纸置于50 ℃烘箱内干燥半小时后取出,得到CoTPP‑COFs/CNT电催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述吡咯和苯甲醛的摩尔比为27:28。
3. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述加热回流的条件:温度为160 ℃,时间为2 h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述四苯基卟啉粉末和六水氯化钴的摩尔比为1:1。
5. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述加热回流的条件:温度为80 ℃,时间为24 h。
6. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述加热回流的条件:温度为70 ℃,时间为24 h。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤6)中,所述四苯基卟啉钴共价有机框架材料和预处理后的多壁碳纳米管的质量比为1:1。
8.权利要求1‑7任意一项所述的制备方法制备的CoTPP‑COFs/CNT电催化剂在电催化环氧化反应中的应用。