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专利号: 2022104431932
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物,其特征在于其结构式如式(I)所示:,

式(I)中,取代基R为H、2‑甲基、3‑甲基、4‑甲基、4‑叔丁基、3‑三氟甲基、2‑氟、3‑氟、4‑氟基、4‑氯、4‑溴、4‑碘、2,4‑二甲基、2,6‑二甲基、3‑氯‑2‑甲基、3,4‑二氯或2,4‑二氟。

2.一种根据权利要求1所述的喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于先由3,5‑二氯苯胺与丙烯酸乙酯依次经加成、水解、环合、氧化反应生成中间体5;再由式6所示的3‑碘苯甲酸经酯化、氰基化生成化合物8,化合物8与盐酸羟胺反应生成偕胺肟9,偕胺肟9与氯乙酰氯环化合成化合物10,化合物10经水解、缩合得到中间体12;

最后由中间体5与中间体12经醚化反应合成目标化合物喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物,其反应方程式如下:

取代苯胺、12a~12q及I1~I17中的取代基R为H、2‑甲基、3‑甲基、4‑甲基、4‑叔丁基、3‑三氟甲基、2‑氟、3‑氟、4‑氟基、4‑氯、4‑溴、4‑碘、2,4‑二甲基、2,6‑二甲基、3‑氯‑2‑甲基、3,

4‑二氯或2,4‑二氟。

3.根据权利要求2所述的喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)将式(1)所示的3,5‑二氯苯胺与丙烯酸乙酯在甲磺酸催化下,于溶剂中进行加成反应,生成式(2)所示的中间体2;

2)将步骤1)所得的化合物2在碱性条件下水解,生成式(3)所示的中间体3;

3)以多聚磷酸PPA为溶剂和催化剂,将如式(3)所示的中间体3进行环化反应生成式(4)所示的化合物4;

4)以乙腈为溶剂,如式(4)所示的化合物在氧化剂作用下,于溶剂中进行氧化生成式(5)所示的化合物5,即5,7‑二氯‑4‑羟基喹啉;

5)将式(6)所示的3‑碘苯甲酸溶解于甲醇中,加入浓硫酸作为催化剂进行酯化反应,生成式(7)所示的3‑碘苯甲酸甲酯;

6)以DMF为溶剂,如式(7)所示的化合物在氰化亚铜和L‑脯氨酸作用下进行氰基化反应,生成式(8)所示的化合物8;

7)以乙醇为溶剂,将式(8)所示的化合物与盐酸羟胺反应,生成式(9)所示的中间体9;

8)以无水甲苯为溶剂,在Et3N存在下,将式(9)所示的化合物与氯乙酰氯反应,生成式(10)所示的中间体10;

9)将步骤8)所得的中间体10在酸性条件下水解,生成如式(11)所示的中间体11,中间体11再与取代苯胺缩合反应生成中间体12a~12q;

10)以DMF为溶剂,K2CO3催化下,步骤9)得到的中间体12a~12q与步骤4)得到的化合物5进行醚化反应,生成如式(I1~I17)的含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物。

4.根据权利要求3所述的含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的甲磺酸为酸性催化剂,式(1)所示的3,5‑二氯苯胺与甲磺酸的摩尔比为1:0.2。

5.根据权利要求3所述的一种含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中,氧化剂为过硫酸钾/浓硫酸体系,以乙腈为溶剂。

6.根据权利要求3所述的一种含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤9)中,酸性条件为盐酸/乙酸体系;取代苯胺中的取代基R为H、2‑甲基、

3‑甲基、4‑甲基、4‑叔丁基、3‑三氟甲基、2‑氟、3‑氟、4‑氟基、4‑氯、4‑溴、4‑碘、2,4‑二甲基、

2,6‑二甲基、3‑氯‑2‑甲基、3,4‑二氯或2,4‑二氟。

7.一种根据权利要求1所述的含喹啉环1,2,4‑噁二唑取代苯甲酰胺类化合物在制备杀菌剂中的应用。