1.一种ZnMn2O4中空褶皱微球，其特征在于，该微球由成分均为ZnMn2O4的单壳层中空微球和双壳层中空微球混合形成，且所述微球的表面呈褶皱状；所述壳层是由纳米颗粒堆积而成的介孔壳层。

2.根据权利要求1所述的ZnMn2O4中空褶皱微球，其特征在于，所述介孔的孔径分布主要在3 30nm之间。

~

3.权利要求1或2所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2+ 2+

（1）将含有柠檬酸、Zn 、Mn 的水溶液进行喷雾干燥处理，干燥后得到前驱体粉末；

（2）对所述前驱体粉末进行退火处理，即得ZnMn2O4中空褶皱微球。

4.权利要求3所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述

2+ 2+ 2+ 2+

Zn 、Mn 的摩尔比为1：1.5 2.4；优选地，所述Zn 和Mn 摩尔比为1：2。

~

5.权利要求3所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述水溶液中柠檬酸的浓度为1.5 3.2g/100ml。

~

6.权利要求3所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述

2+

Zn 由二价水溶性锌源提供；优选地，所述锌源包括：乙酸锌、硝酸锌、氯化锌、硫酸锌中的至少一种；

2+

或者，步骤（1）中，所述Mn 由二价水溶性锰源提供；优选地，所述锰源包括：乙酸锰、硝酸锰、氯化锰、硫酸锰中的任意一种。

7.权利要求3所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述喷雾干燥处理的进口温度设置为150 250℃，蠕动泵泵速为20 30%，气流量表为400‑600 L h~ ~

‑1

。

8.权利要求3‑7任一项所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，还包括对所述前驱体粉末进行干燥的步骤；优选地，所述干燥温度为50 110℃，时间为3~

12h。

~

9.权利要求3‑7任一项所述的ZnMn2O4中空褶皱微球的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述退火温度为300 600℃，时间为1 3h。

~ ~

10.权利要求1或2所述的ZnMn2O4中空褶皱微球或者权利要求3~9所述的方法制备的ZnMn2O4中空褶皱微球在储能器件中的应用，优选作为锂离子电池的负极材料。