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专利号: 2021114848961
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-08-25
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的芳基吡啶类化合物:

式(I)中:

R1选自H、卤素、CN、NO2、烷基、卤代烷基、烷氧基、炔氧基、环烷基或卤代烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;

R2选自H、CN、C(=O)R4、CO2H、CO2Na或烷氧羰基;R4选自烷基氨基、NH2、烷氧基氨基、氰基烷基氨基、环丙胺基或环丙基甲基胺基;

R3选自烷氧基、R1取代的苯基、R1取代的杂芳基或1‑(3‑Cl‑吡啶‑2‑基)‑3‑溴‑5‑吡唑基;

X选自CO、SO2或CH2。

2.如权利要求1所述的式(I)所示的芳基吡啶类化合物,其特征在于:R1选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1‑C4烷基、卤代C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C3‑C4炔氧基、C3‑C6环烷基或卤代C1‑C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;

R2选自H、CN、C(=O)R4、CO2H、CO2Na或C1‑C4烷氧羰基;R4选自烷基氨基、NH2、烷氧基氨基、氰基烷基氨基、环丙胺基或环丙基甲基胺基;

R3选自C1‑C4烷氧基、R1取代的苯基、R1取代的杂芳基或1‑(3‑Cl‑吡啶‑2‑基)‑3‑溴‑5‑吡唑基;

X选自CO、SO2或CH2。

3.如权利要求1所述的式(I)所示的芳基吡啶类化合物,其特征在于:R1选自H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、CH3、OCH3、CF3、OCF3、OCHF2、CHF2、C2H5、正丙基、叔丁基、丙炔氧基或环丙基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;

R2选自H、CN、C(=O)R4、甲氧羰基或乙氧羰基;R4选自甲氨基、乙胺基、NH2、环丙胺基、甲氧氨基、氰甲基氨基或环丙基甲基胺基;

R3选自正丁氧基、叔丁氧基、R1取代的苯基、R1取代的吡啶基、R1取代的吡唑基、R1取代的噻唑基或1‑(3‑Cl‑吡啶‑2‑基)‑3‑溴‑5‑吡唑基;

X选自CO、SO2或CH2。

4.如权利要求1所述的式(I)所示的芳基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:(1)将化合物(II)、缩合试剂、溶剂混合,在30~150℃下反应0.5~15h,之后经后处理,得到化合物(III);

所述缩合试剂选自N,N‑二甲基甲酰胺二甲基缩醛、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯中的一种或两种以上任意比例的混合物;

所述化合物(II)与缩合试剂的物质的量之比为1:1~4;

所述溶剂选自N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺二甲基缩醛、二甲基亚砜、乙醇、甲苯、丙酮、乙腈、乙酸酐中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂;

(2)将化合物(III)、环化试剂、溶剂、碱性物质混合,在20~100℃下反应0.5~25h,之后经后处理,得到化合物(IV);

所述环化试剂选自氰基乙酰胺或丙二腈;

所述碱性物质选自甲醇钠、乙醇钠、三乙胺或氢化钠;

所述化合物(III)、环化试剂、碱性物质的物质的量之比为1:1~4:0.1~3;

所述溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂;

(3)将化合物(IV)、卤化试剂、溶剂、催化剂混合,在20~130℃下反应0.5~25h,之后经后处理,得到化合物(V);

所述卤化试剂选自氯化亚砜、三溴氧磷、三溴化磷、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、N‑溴代琥珀酰亚胺、N‑氯代琥珀酰亚胺中的一种或两种以上任意比例的混合物;

所述催化剂选自N,N‑二甲基甲酰胺、4‑二甲氨基吡啶、N,N‑二甲基苯胺、N,N‑二乙基苯胺、硫脲或二甲基硫脲;

所述化合物(IV)、卤化试剂、催化剂的物质的量之比为1:1~8:0.001~3;

所述溶剂选自甲苯、乙腈、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂;

(4)将化合物(V)、哌嗪、溶剂、缚酸剂混合,在20~130℃下反应0.5~20h,之后经后处理,得到化合物(VI);

所述缚酸剂选自氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钠;

所述化合物(V)、哌嗪、缚酸剂的物质的量之比为1:1~1.5:0.5~3;

所述溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、1,4‑二氧六环、乙腈、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲砜、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基乙酰胺、环丁砜或六甲基磷酰胺;

(5)将化合物(VI)与R3‑X‑Cl、溶剂、缚酸剂混合,在20~130℃下反应0.5~20h,之后经后处理,得到化合物(I);

所述缚酸剂选自氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、甲醇钠、乙醇钠、碳酸氢钾、碳酸钠或三乙胺;

所述化合物(VI)、R3‑X‑Cl、缚酸剂的物质的量之比为1:0.8~1.2:0.5~3;

所述溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、1,4‑二氧六环、乙腈、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲砜、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基乙酰胺、环丁砜、二氯甲烷、二氯乙烷或六甲基磷酰胺;

R3‑X‑Cl中,R3、X的定义与式(I)中相同;

反应式如下:

式(II)、(III)、(IV)、(V)或(VI)中,R1、R2、m的定义与式(I)中相同;

式(III)中,Y1选自N,N‑二甲氨基、甲氧基或乙氧基;

式(V)中,Y2选自氯或溴。

5.如权利要求1所述的式(I)所示的芳基吡啶类化合物或其盐在农业、林业或卫生领域中作为杀菌剂或杀螨剂的用途。

6.一种杀螨杀菌组合物,含有作为活性组分的式(I)所示的芳基吡啶类化合物或其盐和农业上可接受的载体;组合物中活性组分的重量百分含量为0.5~99%。