1.一种光电化学生物传感器,其特征在于:包括工作电极、参比电极和对电极;
所述工作电极包括依次层叠的枝状DNA多联体捕获电极、循环肿瘤细胞和量子点敏化信号放大探针;所述参比电极为饱和Ag/AgCl电极,所述对电极为铂电极;所述工作电极为枝状DNA多联体捕获电极、所述循环肿瘤细胞和所述信号放大探针构成三明治结构FTO/AuNPs/α‑Fe2O3/aptamer/CTC/CdSe@CdS QDs‑anti‑EpCAM;所述量子点敏化信号放大探针为CdSe@CdSQDs‑anti‑EpCAM探针,所述捕获电极包括FTO/AuNPs/α‑Fe2O3/aptamer,CdSe@CdS QDs‑anti‑EpCAM探针与AuNPs/α‑Fe2O3构成级联信号放大体系;FTO/Au NPs/α‑Fe2O3传感电极通过改进的回流方法,将FeSO4·7H2O作为铁源与尿素在4:1的水和乙醇中在90℃回流6h,制得花状α‑FeOOH;然后,将α‑FeOOH、四水氯金酸、柠檬酸钠和硼氢化钠在35℃超声12h,制得AuNPs/α‑FeOOH异质结构;最后,将制得的AuNPs/α‑FeOOH滴于FTO玻璃电极表面,60℃干燥2h后,于500℃煅烧3h,冷却至室温制得FTO/AuNPs/α‑Fe2O3传感电极;CdSe@CdSQDs‑anti‑EpCAM探针的制备包括将CdCl2·2.5H2O、MPA、SeO2、NaBH4和Na2S·9H2O置于高压反应釜中加热至110℃并保持9h,冷却至室温用去离子水洗涤三次后,制得CdSe@CdSQDs;取CdSe@CdSQDs,anti‑EpCAM在EDC/NHS活化12h后,经离心洗涤制得CdSe@CdSQDs‑anti‑EpCAM溶液。
2.一种根据权利要求1所述的光电化学生物传感器的制备方法,其特征在于:所述方法包括如下步骤:
(1)制备光电化学生物传感电极;
(2)制备枝状DNA多联体电化学生物传感电极界面;
(3)制备量子点敏化信号放大探针;
(4)采用所述枝状DNA多联体电化学生物传感电极界面捕获循环肿瘤细胞后,与所述量子点敏化信号放大探针构建三明治结构工作电极,饱和Ag/AgCl电极为参比电极,铂电极为对电极得到光电化学生物传感器。
3.如权利要求2所述的光电化学生物传感器的制备方法,其特征在于:所述制备光电化学生物传感电极制备包括将FeSO4·7H2O作为铁源与尿素在水和乙醇中回流,制得花状α‑FeOOH;然后利用硼氢化钠和柠檬酸钠将氯金酸原位还原于α‑FeOOH,制得AuNPs/α‑FeOOH异质结构;将所述AuNPs/α‑FeOOH滴于FTO玻璃电极表面,干燥、煅烧后制得FTO/AuNPs/α‑Fe2O3传感电极。
4.如权利要求2所述的光电化学生物传感器的制备方法,其特征在于:将巯基功能化主链DNA1和含有靶向上皮细胞粘附分子适配体序列DNA2混合并孵育组装成所述枝状DNA多联体。
5.如权利要求2所述的光电化学生物传感器的制备方法,其特征在于:所述量子点敏化信号放大探针制备包括将CdCl2·2.5H2O、MPA、SeO2、NaBH4和Na2S·9H2O加热反应后,冷却、洗涤制得核壳量子点CdSe@CdSQDs;将EDC/NHS活化的anti‑EpCAM与CdSe@CdSQDs孵育,制得CdSe@CdSQDs‑anti‑EpCAM探针溶液。
6.一种对权利要求2~5中任一项制备的光电化学生物传感器的应用,其特征在于:将所述光电化学生物传感器应用于循环肿瘤细胞检测。
7.如权利要求6所述的光电化学生物传感器的应用,其特征在于:将循环肿瘤细胞溶液滴加到枝状DNA多联体捕获电极表面,孵育后,将CdSe@CdS QDs‑anti‑EpCAM滴加至捕获细胞的电极表面作为工作电极,饱和Ag/AgCl电极为参比电极,铂电极为对电极,采用电化学工作站记录和检测光电化学信号;根据循环肿瘤细胞溶液浓度与光电信号的对应关系实现对循环肿瘤细胞的检测。
8.如权利要求6所述的光电化学生物传感器的应用,其特征在于:根据所述循环肿瘤细胞溶液浓度与光电信号的对应关系,计算所述循环肿瘤细胞溶液的浓度与光电流差值ΔI的线性关系曲线为ΔI=0.3535lgC‑0.6981,其中C为所述循环肿瘤细胞溶液浓度。
9.如权利要求8所述的光电化学生物传感器的应用,其特征在于:所述循环肿瘤细胞检测线性范围为300~600000cells/mL,检测限可达1cell/mL。