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专利号: 2021113656061
申请人: 浙江理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)通过RAFT自由基聚合诱导自组装合成一种两亲性端活性基粒径为10‑250 nm的化学交联型共聚物纳米粒子;

步骤(1)中,化学交联型共聚物纳米粒子的合成具体包括:

(1.1)合成水溶性大分子RAFT试剂:

含硫RAFT聚合以偶氮二氰基戊酸为引发剂、加入小分子RAFT试剂、水溶性单体,通过RAFT溶液聚合合成水溶性大分子RAFT试剂;

所述的小分子RAFT试剂为4‑氰基‑4‑(十二烷基磺酰硫羰基)磺酰戊酸、4‑氰基‑4‑(丙基磺酰硫羰基)磺酰戊酸、4‑氰基‑4‑(丙基磺酰硫羰基)磺酰基戊酸或α‑二硫代萘甲酸异丁腈酯;

无硫RAFT聚合以钴配合物作为催化剂,采用催化链转移聚合法在颜料微粒表面原位合成无硫端ω‑乙烯基大分子RAFT 试剂,作为水溶性大分子RAFT试剂,以石油醚沉淀提纯;

所述的钴配合物为二水合双(二氟化硼苯二酮肟)合钴、二水合双(二氟化硼苯二酮肟)合钴中的一种或多种;

所述的水溶性大分子RAFT试剂为PDMA、PEOx+1MA、PMAA、PGMA中的一种或多种,目标聚合度为10‑100,分子量为2000‑70000;

(1.2)不溶性嵌段的扩链自组装:以AIBN为引发剂,通过RAFT分散聚合以疏水单体进行扩链,生成不溶于聚合体系的高分子链段,随着链段增长自组装成共聚物纳米粒子聚集体,在粒子合成期间加入交联剂实现自组装聚集体的共价稳定,得到化学交联型共聚物纳米粒子;

所述的疏水单体为BzMA、MEA、HPMA、BA中的一种或多种,目标聚合度为10‑350,分子量为2000‑160000;

所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种,目标聚合度为5‑50,分子量为1000‑24000;

(2)将化学交联型共聚物纳米粒子在水体系中与颜料混合,生成颜料分散液,化学交联型共聚物纳米粒子用于调控成膜性疏水单体在有机颜料表面的原位无皂RAFT 乳液聚合,获得无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化乳胶。

2.根据权利要求1所述的无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的颜料为颜料红170、钛白粉颜料、酞菁蓝颜料或者联苯胺黄颜料。

3.根据权利要求1所述的无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的成膜性疏水单体采用硬单体和软单体的组合,所述的硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸苄基酯,所述的软单体为甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯。

4.根据权利要求3所述的无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的成膜性疏水单体中,硬单体和软单体的质量比为1:

9‑9:1。

5.根据权利要求1所述的无皂化学交联型共聚物纳米粒子包覆有机颜料杂化胶乳的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的成膜性疏水单体采取注射方式,聚合进料速率为

0.1‑10mL/min。