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专利号: 2021112877936
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:惰性气体保护下,将原料酰胺类化合物(II)、还原剂硅烷、活化剂三乙基硼氢化钠、催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)与反应溶剂混合,在100~130℃下反应6~24h,之后反应液经后处理,得到产物胺类化合物(III);

式(II)或(III)中,

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R、R 、R 各自独立为氢、C1~C8烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、萘基、呋喃基,所述取代苯基或取代苄基的苯环上被一个或多个取代基取代,所述取代基各自独立为C1~C3

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烷基、C1~C3烷氧基、氟、氯或溴;或者R 、R 连接形成C4~C6的酰胺环或苯并酰胺环;或者

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R、R连接形成含N、O的C4~C6杂环;并且,R、R不同时为氢;

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所述还原剂硅烷的结构式为RR RSiH,其中R、R 、R 各自独立为氢、烷基、三甲基硅基、烷氧基或芳基;

所述催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)的结构式如下:式(I)中,

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R、R各自独立为C1~C4烷基或C6~C10芳基;

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R为苯基或取代苯基,所述取代苯基的苯环上被一个或多个C1~C4烷基取代。

2.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,反应体系中不使用反应溶剂。

3.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述还原剂硅烷选自:四甲基二硅氧烷、苯硅烷、二苯基硅氧烷或聚甲基氢硅氧烷。

4.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述

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式(I)中,R、R为乙基,R为苯基或2,6‑二异丙基苯基。

5.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述原料酰胺类化合物(II)、还原剂硅烷、活化剂三乙基硼氢化钠、催化剂胺吡啶亚胺类三齿氮配体钴配合物(I)的物质的量之比为1:2~6:0.04~0.08:0.02~0.04。

6.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述反应溶剂为:乙二醇二甲醚或二氯乙烷。

7.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述反应溶剂的体积用量以原料酰胺类化合物(II)的物质的量计为1~4mL/mmol。

8.如权利要求1所述钴催化酰胺类化合物还原成胺类化合物的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,待反应液冷却至室温,加入乙酸乙酯和饱和KF水溶液稀释淬灭,分液,取有机相浓缩后进行硅胶柱层析分离,以石油醚和乙酸乙酯体积比为50~20:1的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,得到产物胺类化合物(III)。