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专利号: 202110954643X
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:铱催化剂、手性亚磷酰胺配体及添加剂的作用下,外消旋的支链芳基烯丙基醇和游离羧酸发生酯化反应,生成所述手性烯丙基羧酸酯;所述外消旋的支链芳基烯丙基醇的结构式为 ;所述添加剂为氢溴酸,盐酸,氢碘酸,四氟硼酸中的任意一种或多种;

Ar为带有吸电子或者给电子基团的苯环、萘基或苯并呋喃基;

所述铱催化剂为[Ir(cod)Cl]2;

所述游离羧酸的结构式为:

其中,R为烷基,芳基或NHBoc‑氨基酸;

所使用的亚磷酰胺手性配体(L)为:

2. 根据权利要求1所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:包括下述步骤:在氩气保护下,将铱催化剂和手性亚磷酰胺配体溶解于二氯甲烷溶剂并置于反应管中,先搅拌使Ir和配体配位成络合物,随后将外消旋的支链芳基烯丙基醇、游离羧酸和添加剂依次加入上述反应管,置换氩气,然后在室温下反应24‑72 h,淬灭纯化,得到手性烯丙基羧酸酯化合物。

3.根据权利要求1或2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述添加剂为羧酸当量的100%‑120%。

4.根据权利要求2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述搅拌时间为

5‑10分钟。

5.根据权利要求2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述反应管中,在加入游离羧酸后还加入了4A分子筛。

6.根据权利要求1或2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述外消旋的支链芳基烯丙基醇与游离羧酸的摩尔比例为 2‑4:1。

7.根据权利要求1或2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述外消旋的支链芳基烯丙基醇与游离羧酸的摩尔比例为3:1。

8.根据权利要求1或2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述铱催化剂的用量为羧酸当量的2%‑4%;手性亚磷酰胺配体的用量为铱催化剂当量的400%。

9.根据权利要求2所述的合成手性烯丙基羧酸酯的方法,其特征在于:所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙醚的任意一种;和/或,添加剂为氢溴酸,且当量为羧酸摩尔量的120%。