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专利号: 2021109103709
申请人: 三峡大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-10-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,以对硝基甲苯为原料,介孔分子筛负载型胍盐离子液体为非均相催化剂,氧气为氧化剂,加入乙醇溶剂,搅拌下通入氧气发生选择性氧化脱氢偶联反应,后趁热倾倒可分离产物相和催化剂相,产物相过滤回收滤液,滤饼干燥可得到4,4'‑二硝基联苄,分离回收的催化剂进行循环使用,作为催化剂的介孔分子筛负载型胍盐离子液体具有如下结构:阴离子是CoCl3、CuCl2、CeCl4中的任意一种,载体金属的种类M是Ir、Mn或Ti中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,负载型催化剂为Ir‑FDU‑12@ILCuCl2、Mn‑FDU‑12@ILCeCl4或Ti‑FDU‑12@ILCeCl4。

3.根据权利要求1所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,反应温度为20~

70℃,反应时间为1~6小时,反应过程中通入氧气,氧气流量为1‑10mL/min。

4.根据权利要求3所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,反应温度为40~

60℃,反应时间为1‑4小时,反应过程中通入氧气,氧气流量为1‑5mL/min。

5.根据权利要求1所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)四丁基脲和三氯氧磷在甲苯溶剂中50‑70℃反应20‑30小时,加入正己胺继续反应

18‑24小时,后加入质量分数20‑30%NaOH水溶液调pH至中性,用二氯甲烷萃取混合液,回收溶剂、干燥得中间体a;

(2)中间体a与3‑氯丙基三乙氧基硅烷在甲苯溶剂中90‑110℃反应20‑30小时,回收溶剂、干燥得中间体b;

(3)中间体b在乙腈溶剂中与氯代金属盐在60‑80℃反应20‑30小时,乙腈洗涤,干燥,得离子液体c,所述的氯代金属盐为CoCl2、CuCl2或CeCl3,中间体b与含氯代金属盐的摩尔比为

1:1‑4;

(4)离子液体c继续在甲苯溶剂中与过渡金属掺杂FDU‑12介孔分子筛在90‑110℃反应

20‑30小时后过滤,干燥,得到过渡金属掺杂FDU‑12介孔分子筛负载型胍盐离子液体催化剂,所述的过渡金属掺杂FDU‑12介孔分子筛为Ir‑FDU‑12、Mn‑FDU‑12、Ti‑FDU‑12。

6.根据权利要求5所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的四丁基脲、三氯氧磷、正己胺的摩尔比为1:1‑2:1‑4;

步骤(2)中,中间体a与3‑氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为1:1‑1.5;

步骤(4)中,中间体c与过渡金属掺杂FDU‑12介孔分子筛的质量比为0.5‑2.0:1。

7.根据权利要求5所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的四丁基脲、三氯氧磷、正己胺的摩尔比为1:1.2:2.5;

步骤(2)中,中间体a与3‑氯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为为1:1;

步骤(3)中,中间体b与含氯代金属盐的摩尔比为1:1‑2;

步骤(4)中,中间体c与过渡金属掺杂FDU‑12介孔分子筛的质量比为1.0‑1.5:1。

8.根据权利要求5所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,催化剂用量为对硝基甲苯物料质量的1~15%。

9.根据权利要求8所述的4,4'‑二硝基联苄的制备方法,其特征在于,催化剂用量为对硝基甲苯物料质量的1~10%。