1.一种水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将TEOA、NaOAc、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;
所述炔烃的结构通式为:
( );
炔烃的结构通式( )中,R和R'选自下述各基因中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;
生成的顺式烯烃的结构通式为:;
还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120 150℃,还原反应的时~间为20 48h;
~
所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为催化剂的摩尔用量的0.5~5倍,所述TEOA的用量为催化剂的摩尔用量的0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的10 50倍;
~
其中,所述有机溶剂为四氢呋喃;
所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;
所述NaOAc的用量为催化剂的摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;
水用量为炔烃摩尔用量的50倍;
还原反应的温度为140℃,反应时间为20 40h。
~
3.一种水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将配体t‑Bu2PCl、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成反式烯烃;
所述炔烃的结构通式为:
( );
炔烃的结构通式( )中,R和R'选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;
生成的反式烯烃的结构通式为:;
还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120 150℃,还原反应的时~间为20 48h;
~
所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%;所述t‑Bu2PCl的用量为炔烃摩尔用量的
0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的10 50倍;
~
其中,所述有机溶剂为四氢呋喃;
所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;
所述t‑Bu2PCl的用量为催化剂的摩尔用量的2倍;
水用量为炔烃摩尔用量的50倍;
还原反应的温度为140℃,反应时间为20 40h。
~
5.一种水供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:在氮气气体保护下,将TEOA、NaOAc、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;
所述炔烃的结构通式为:
( );
炔烃的结构通式( )中,R选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;
生成的顺式烯烃的结构通式为:;
还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为60 100℃,反应时间为20~ ~
30h;
所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的
0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的
10 50倍;
~
所述有机溶剂为四氢呋喃;
所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的水供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;
所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;
水用量为炔烃摩尔用量的50倍;
还原反应的温度为80℃,反应时间为24h。