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专利号: 2021108010196
申请人: 南通大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-05-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将TEOA、NaOAc、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;

所述炔烃的结构通式为:

       ( );

炔烃的结构通式( )中,R和R'选自下述各基因中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;

生成的顺式烯烃的结构通式为:;

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120 150℃,还原反应的时~间为20 48h;

~

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为催化剂的摩尔用量的0.5~5倍,所述TEOA的用量为催化剂的摩尔用量的0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的10 50倍;

~

其中,所述有机溶剂为四氢呋喃;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述NaOAc的用量为催化剂的摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;

水用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为140℃,反应时间为20 40h。

~

3.一种水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将配体t‑Bu2PCl、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成反式烯烃;

所述炔烃的结构通式为:

         ( );

炔烃的结构通式( )中,R和R'选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;

生成的反式烯烃的结构通式为:;

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120 150℃,还原反应的时~间为20 48h;

~

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%;所述t‑Bu2PCl的用量为炔烃摩尔用量的

0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的10 50倍;

~

其中,所述有机溶剂为四氢呋喃;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的水供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述t‑Bu2PCl的用量为催化剂的摩尔用量的2倍;

水用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为140℃,反应时间为20 40h。

~

5.一种水供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:在氮气气体保护下,将TEOA、NaOAc、催化剂、水与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;

所述炔烃的结构通式为:

    ( );

炔烃的结构通式( )中,R选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯;

生成的顺式烯烃的结构通式为:;

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为60 100℃,反应时间为20~ ~

30h;

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的

0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述水的用量为炔烃摩尔用量的

10 50倍;

~

所述有机溶剂为四氢呋喃;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的水供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;

水用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为80℃,反应时间为24h。