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专利号: 2018116075345
申请人: 南通大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成顺式烯烃;

还原反应式为:

所述炔烃的结构通式为:

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120~150℃,还原反应的时间为20~48h;

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的

0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述醇的用量为炔烃摩尔用量的

10~100倍;

其中,所述有机溶剂为乙腈;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2和PdCl2(PPh3)2中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;

所述醇为95%乙醇,用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为140℃,反应时间为30~40h。

3.根据权利要求1所述的醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺式烯烃的方法,其特征在于,所述炔烃的结构通式中,R和R'选自下述各基因中的任意一种:烷基、苯环、萘环、吡啶基、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯。

4.一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:将配体R,R-DIPAMP、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成反式烯烃;

还原反应式为:

所述炔烃的结构通式为:

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为120~150℃,还原反应的时间为20~48h;

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%;所述R,R-DIPAMP的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述醇的用量为炔烃摩尔用量的10~100倍;

其中,所述有机溶剂为乙腈;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2、Pd/C和PdCl2(PPh3)2中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;

所述醇为95%乙醇,用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为145℃,反应时间为32~40h。

6.根据权利要求4所述的醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成反式烯烃的方法,其特征在于,所述炔烃的结构通式中,R和R'选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、吡啶基、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯。

7.一种醇供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:在氮气气体保护下,将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应,反应生成所述顺式烯烃;

反应式为:

还原反应的反应器为密封的耐压反应器,还原反应的温度为60~100℃,反应时间为20~30h;

所述催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5~20%,所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的

0.5~5倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的0.5~5倍,所述醇的用量为炔烃摩尔用量的

10~100倍;

所述有机溶剂为乙腈;

所述催化剂选自Pd(OAc)2、PdCl2、Pd/C和PdCl2(PPh3)2中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的醇供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,所述催化剂选用Pd(OAc)2,用量为炔烃摩尔用量的10%;

所述NaOAc的用量为炔烃摩尔用量的2倍,所述TEOA的用量为炔烃摩尔用量的2.5倍;

所述醇为95%乙醇,用量为炔烃摩尔用量的50倍;

还原反应的温度为80℃,反应时间为24h。

9.根据权利要求7所述的醇供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,所述炔烃的结构通式中,R和选自下述各基团中的任意一种:烷基、苯环、萘环、吡啶基、烷基苯、烷氧基苯、卤代苯和硅烷基苯。

10.根据权利要求7所述的醇供氢钯催化还原端基炔烃为烯烃的方法,其特征在于,还原反应的环境为氮气保护下。