1.一种制备吲哚啉的方法,其特征在于包括以下步骤:a.苯肼盐酸盐或含取代基团的苯肼盐酸盐(I)与甲基酮类化合物(II),在无催化条件下在溶剂中经缩合、关环生成C2‑甲基吲哚或其衍生物(III),再降温析盐、抽滤、脱溶;
所述苯肼盐酸盐或含取代基团的苯肼盐酸盐(I)通式为:1
其中R = ‑H; ‑CH3; ‑CF3; ‑OCH3; ‑X(X =F, Cl, Br. I); ‑COOH;‑OC2H5;
所述的甲基酮类化合物具有如下通式:2
其中R = ‑CH3;‑CH(CH3)2; ‑CH(CH3)(CH2CH3); ‑CH (CH2CH3)2; ‑(C5H10); ‑( C6H12);
所述C2‑甲基吲哚或其衍生物(III) 其通式为:其中:
1
R = ‑H; ‑CH3; ‑CF3; ‑OCH3; ‑X(X =F, Cl, Br. I); ‑COOH;‑OC2H5;
2’
R =‑H; ‑(CH3)2; ‑(CH3)(CH2CH3); ‑ (CH2CH3)2; ‑(C4H8); ‑( C5H10);
b.上述缩合关环产物C2‑甲基吲哚或其衍生物(III)在加压、溶剂、催化条件下与氯甲烷反应生成相应的季铵盐或其含取代基团的季铵盐(IV),其通式为;
1
其中:R = ‑H; ‑CH3; ‑CF3; ‑OCH3; ‑X(X =F, Cl, Br. I); ‑COOH;‑OC2H5;
2’
R =‑H; ‑(CH3)2; ‑(CH3)(CH2CH3); ‑ (CH2CH3)2; ‑(C4H8); ‑( C5H10);其中压力控制在1.3‑2.2MPa;
催化剂为四丁基碘化铵、碘化钾或碘化钠;
c.将b步骤生成的盐溶于水后在溶剂和碱液中碱解,分层、脱溶、蒸馏得到产品1,3,3‑三甲基‑2‑亚甲基吲哚啉或其衍生物(V),其通式为:1
其中:R = ‑H; ‑CH3; ‑CF3; ‑OCH3; ‑X(X =F, Cl, Br. I); ‑COOH;‑OC2H5;
2’
R =‑H; ‑(CH3)2; ‑(CH3)(CH2CH3); ‑ (CH2CH3)2; ‑(C4H8); ‑( C5H10)。
2.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a所用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、甲苯、水、二氯乙烷或环己烷。
3.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中苯肼盐酸盐或含取代基团的苯肼盐酸盐(I)与甲基酮类化合物(II)的摩尔比为1:1.0‑2.5。
4.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中苯肼盐酸盐或含取代基团的苯肼盐酸盐(I)与甲基酮类化合物(II)的摩尔比为1:1.0‑1.1。
5.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,反应温度控制为
80‑120 °C。
6.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,反应温度控制为
95‑105 °C。
7.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,反应物除使用苯肼盐酸盐及衍生物外,还能使用苯肼硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐及有机酸盐。
8.根据权利要求7所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,有机酸盐为草酸盐。
9.根据权利要求2所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,所述的溶剂为正丁醇、甲苯时反应在常压下进行;当溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、二氯乙烷或环己烷时,反应在加压条件下进行,压力控制为0.05‑1.5MPa。
10.根据权利要求9所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤a中,所述的溶剂为正丁醇、甲苯时反应在常压下进行;当溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、二氯乙烷或环己烷时,反应在加压条件下进行,压力控制为0.1‑0.3MPa。
11.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤b中,所用的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、甲苯、水、二氯乙烷或环己烷。
12.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤b中,氯甲烷的加入量为C2‑甲基吲哚或其衍生物(III)的1.5‑10倍;反应温度控制60‑150°C。
13.根据权利要求12所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤b中,氯甲烷的加入量为C2‑甲基吲哚或其衍生物(III)的2‑5倍;反应温度控制为90‑100°C。
14.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤b中,催化剂加入量为C2‑甲基吲哚质量的0.1‑10%。
15.根据权利要求14所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤b中,催化剂加入量为C2‑甲基吲哚质量的0.5‑5%。
16.根据权利要求1所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤c中,碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾;温度控制为10‑90°C。
17.根据权利要求16所述的制备吲哚啉的方法,其特征在于:步骤c中,碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾;温度控制为20‑40°C。