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专利号: 2020108142345
申请人: 重庆邮电大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-05-07
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种负载手性膦酸中空介孔纳米微球的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:(1)将聚苯乙烯/丙烯酸内核、十六烷基三甲基溴化铵和有机膦酸加入水中,加入偏铝酸钠水溶液,加热搅拌反应,反应结束后依次进行抽滤、洗涤以及真空干燥,得到黄色粉末即为负载手性膦酸的纳米微球;

(2)将步骤(1)中制备的负载手性膦酸的纳米微球进行洗涤除去聚苯乙烯/丙烯酸内核和十六烷基三甲基溴化铵,即可得到负载手性膦酸中空介孔纳米微球。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机膦酸按照如下方法制备:(1)在无水无氧条件下向偶氮二异丁腈中加入巯乙基乙基磷酸酯和9-胺基表辛可尼丁或9-胺基表奎宁的氯仿溶液,加热搅拌进行回流反应,反应结束后减压浓缩,将浓缩的反应残留物进行萃取、干燥以及真空脱溶处理,再经过柱层析纯化即可得到膦酸酯化合物;

(2)将步骤(1)制备的膦酸酯化合物溶于二氯甲烷后,加入三甲基溴硅烷,室温下搅拌反应6h,反应结束后加入甲醇继续搅拌反应6h,减压浓缩得土黄色粘稠物,继续加入体积比为1:1的甲醇和乙醚组成的混合溶剂混合均匀后减压浓缩,重复3次后得到出产品,经过柱层析纯化即可得到有机膦酸。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述偶氮二异丁腈、巯乙基乙基磷酸酯和9-胺基表辛可尼丁的摩尔比为6.95:83.33:27.77;所述偶氮二异丁腈、巯乙基乙基磷酸酯和9-胺基表奎宁的摩尔比为6.95:83.33:27.77;

所述巯乙基乙基磷酸酯的结构通式为: 其中n为2、4或6;

所述有机膦酸的结构式为: 其中n为2、4或6,R为氢或甲氧基。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述膦酸酯化合物和三甲基溴硅烷的摩尔比为2.20:22.02。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述聚苯乙烯/丙烯酸内核、有机膦酸和偏铝酸钠的质量摩尔比为100:0.3~4:0.15~2,g:mol:mol;

所述聚苯乙烯/丙烯酸内核和十六烷基三甲基溴化铵的质量比为100:13.6;

所述偏铝酸钠水溶液的添加速度为3~5滴/min。

6.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述聚苯乙烯/丙烯酸内核按照如下方法制备:(1)在抽真空通氩气的情况下向过硫酸钾中加入苯乙烯、丙烯酸和去离子水,升温搅拌进行反应;

(2)搅拌结束后加水稀释,搅拌离心后依次用去离子水和乙醇洗涤,真空干燥后研磨即可得到聚苯乙烯/丙烯酸内核。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述洗涤具体为采用纯水洗涤,所述加热搅拌反应为加热至60℃下搅拌反应6h;

步骤(2)中所述洗涤具体为采用的溶剂为体积比为1:3的醋酸和四氢呋喃混合溶液、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯中的任意一种进行洗涤。

8.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法制备得到的负载手性膦酸中空介孔纳米微球。

9.权利要求8所述负载手性膦酸中空介孔纳米微球在催化不对称aldol反应中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述应用具体为所述负载手性膦酸中空介孔纳米微球催化芳香醛与酮进行不对称aldol反应。