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专利号: 2020101113784
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种席夫碱双齿配体,其特征在于,其结构如式(II)所示:;

R为氢时,具体结构式如式(L1)所示;R为甲基时,具体结构式如式(L2)所示;R为苯基时,具体结构式如式(L3)所示;R为苄基时,具体结构式如式(L4)所示;

2.一种有机金属铱化合物,其特征在于,由权利要求1所述的席夫碱双齿配体与金属铱配位,其结构式如式(I)所示:

R为氢时,具体结构式如式(1)所示;R为甲基时,具体结构式如式(2)所示;R为苯基时,具体结构式如式(3)所示;R为苄基时,具体结构式如式(4)所示;

3.一种权利要求2所述有机金属铱化合物的制备方法,其特征在于,其步骤如下:式Ⅳ所示的4‑甲酰基‑4,4'‑二甲基三苯胺与式Ⅴ所示的硫代氨基脲衍生物反应得到硫代氨基脲‑三苯胺席夫碱双齿配体II,进而与式III所示基础金属铱二聚反应得到式I所示目标化合物,具体反应路线如下:

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述化合物为式(1)时,通过以下方法制备而成:

(1)称取1.0 g水合三氯化铱4份,分别加入4个微波消解仪内罐中,各罐分别加入1.5 mL 1,2,3,4,5‑五甲基环戊二烯,40 mL甲醇,超声溶解,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,首先升温到393 K,反应20 min,然后继续升温至423 K后继续反应20 min,爬坡时间为5 min,用微波消解仪反应,产物过滤,除去未反应的三氯化铱,旋干,罐中加入二氯甲烷溶解,加乙醚扩散提纯,得到橘黄色的金属铱二聚体III产物;

(2)将0.50 g 4‑甲酰基‑4,4'‑二甲基三苯胺Ⅳ和0.15 g硫代氨基脲置于100 mL的圆底烧瓶中,加入50 mL甲醇作为溶剂,2滴甲酸作为催化剂,回流反应12 h;减压除去溶剂,加入二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯,得黄色的席夫碱配体L1;

(3)将50.0 mg铱二聚体III,47.1 mg 硫代氨基脲–三苯胺席夫碱双齿配体L1置于100 mL 希莱克瓶中,抽真空通氮气,注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂,室温下搅拌

24 h,随后加入81.9 mg六氟磷酸铵,277 K下搅拌6 h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用少量二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物(1)。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述化合物为式(2)时,通过以下方法制备而成:

(1)称取1.0 g 水合三氯化铱 4份,分别加入4个微波消解仪内罐中,各罐分别加入1.5 mL 1,2,3,4,5‑五甲基环戊二烯,40 mL甲醇,超声溶解,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,首先升温到393 K,反应20 min,然后继续升温至423 K后继续反应20 min,爬坡时间为5 min,用微波消解仪反应,产物过滤,除去未反应的三氯化铱,旋干,罐中加入二氯甲烷溶解,加乙醚扩散提纯,得到橘黄色的金属铱二聚体III产物;

(2)将0.50 g 4‑甲酰基‑4,4'‑二甲基三苯胺Ⅳ和0.20 g 4‑甲基硫代氨基脲置于100 mL的圆底烧瓶中,加入50 mL甲醇作为溶剂,2滴甲酸作为催化剂,回流反应8 h;减压除去溶剂,加入二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯,得黄色的席夫碱配体L2;

(3)将50.0 mg铱二聚体III,48.8 mg 双齿配体L2置于100 mL 希莱克瓶中,抽真空通氮气,注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂,室温下搅拌24 h,随后加入81.9 mg六氟磷酸铵,277 K下搅拌6 h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用少量二氯甲烷将滤饼溶解,加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物(2)。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述化合物为式(3)时,通过以下方法制备而成:

(1)称取1.0 g 水合三氯化铱4份,分别加入4个微波消解仪内罐中,各罐分别加入1.5 mL 1,2,3,4,5‑五甲基环戊二烯,40 mL甲醇,超声溶解,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,首先升温到393 K,反应20 min,然后继续升温至423 K后继续反应20 min,爬坡时间为5 min,用微波消解仪反应,产物过滤,除去未反应的三氯化铱,旋干,罐中加入二氯甲烷溶解,加乙醚扩散提纯,得到橘黄色的金属铱二聚体III产物;

(2)将0.50 g 4‑甲酰基‑4,4'‑二甲基三苯胺Ⅳ和0.31 g 4‑苯基硫代氨基脲置于100 mL的圆底烧瓶中,加入50 mL甲醇作为溶剂,2滴甲酸作为催化剂,回流反应6 h;减压除去溶剂,加入二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯,得黄色的席夫碱配体L3;

(3)将50.0 mg铱二聚体III,56.6 mg 双齿配体L3置于100 mL 希莱克瓶中,抽真空通氮气,注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂,室温下搅拌24 h,随后加入81.9 mg六氟磷酸铵,277 K下搅拌6 h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用少量二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物(3)。

7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述化合物为式(4)时,通过以下方法制备而成:

(1)称取1.0 g水合三氯化铱4份,分别加入4个微波消解仪内罐中,各罐分别加入1.5 mL 1,2,3,4,5‑五甲基环戊二烯,40 mL甲醇,超声溶解,通氮气,盖好罐盖,组装主罐与标准罐,设置微波消解仪参数,首先升温到393 K,反应20 min,然后继续升温至423 K后继续反应20 min,爬坡时间为5 min,用微波消解仪反应,产物过滤,除去未反应的三氯化铱,旋干,罐中加入二氯甲烷溶解,加乙醚扩散提纯,得到橘黄色的金属铱二聚体III产物;

(2)将0.50 g 4‑甲酰基‑4,4'‑二甲基三苯胺Ⅳ和0.33 g 4‑苄基硫代氨基脲置于100 mL的圆底烧瓶中,加入50 mL甲醇作为溶剂,2滴甲酸作为催化剂,回流反应6 h,减压除去溶剂,加入二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯,得黄色的席夫碱配体L4;

(3)将50.0 mg铱二聚体III,58.4 mg 双齿配体L4置于100 mL 希莱克瓶中,抽真空通氮气,注入20 mL甲醇和10 mL的二氯甲烷作为溶剂,室温下搅拌24 h,随后加入81.9 mg六氟磷酸铵,277 K下搅拌6 h,有黄色沉淀析出,过滤,滤饼用无水乙醚洗,用少量二氯甲烷溶解,加入正己烷扩散提纯得黄色固体目标产物(4)。

8.一种权利要求3‑7之一所述的制备方法制备的有机金属铱化合物在抗肿瘤药物中的应用。