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专利号: 2019112576274
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种检测羟基多环芳烃的多通道质谱衍生试剂,其特征在于,所述衍生试剂的结构式如下:所述R1为CH3,R2为CH3、C2H5、C2D5、C3H7或C4H9;

所述R1为CD3,R2为CD3、C2H5、C2D5、C3H7或C4H9。

2.一种如权利要求1所述的多通道质谱衍生试剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:a. 将0.5 g吡哌酸溶解在20 mL乙腈中,然后加入0.59 g K2CO3,并在室温搅拌下加入

6.10 mmol 碘甲烷或氘代碘甲烷,将反应混合物在室温搅拌8 9 h,减压抽滤,得到的固体~在烘箱中干燥;

获得白色固体粉末即[CH3]2/[CD3]2-PPA;

b. 将0.5 g吡哌酸溶解在20 mL乙腈中,然后加入0.59 g K2CO3,并在室温搅拌下分别加入6.59 mmol溴乙烷、氘代溴乙烷、1-溴丙烷或正溴丁烷,将反应混合物在室温搅拌12 14 ~h后,在搅拌下分别加入6.10 mmol碘甲烷或氘代碘甲烷和0.59 g K2CO3,继续搅拌22 25 h,~减压抽滤,得到的固体在烘箱中干燥,获得白色固体粉末即[CH3-C2H5]-PPA、[CD3-C2H5]-PPA、[CH3-C2D5]-PPA、[CD3-C2D5]-PPA、[CH3-C3H7]-PPA、[CD3-C3H7]-PPA、[CH3-C4H9]-PPA、[CD3-C4H9]-PPA;

c. 将1.0 g a和b中产物和25 mL亚硫酰氯置于50 mL反应烧瓶中,该反应烧瓶连接至具有NaOH填充管的回流冷凝管;

将该混合物在80 ℃下搅拌、回流3小时,减压蒸除氯化亚砜,冷却至室温,得橙黄色固体即为4’-(N,N-二烷基)-1-哌嗪基-6-碳酰氯-吡哌酸(SIMT-332/338/346/349/351/354/

360/363/374/377)。

3.一种利用权利要求1或2所述的多通道质谱衍生试剂检测羟基多环芳烃的方法,其特征在于,包括以下步骤:将10通道稳定同位素质量标签4’-(N,N-二烷基)-1-哌嗪基-6-碳酰氯-吡哌酸(SIMT-332/338/346/349/351/354/360/363/374/377)对目标物进行衍生反应:其中SIMT-346标记标准品的衍生化产物作为内标,其他9种质量标签(SIMT-332/338/349/

351/354/360/363/374/377)分别标记9个实际样品,10份溶液等体积混合后使用磁性氧化石墨烯进行磁分散固相萃取,萃取液经滤膜过滤后进行液-质分析检测羟基多环芳烃。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:

a.多通道稳定同位素标记衍生化过程:分别取9份10-50 µL待测样品或7种标准品混合溶液,50-300 µL pH 8.0-10的 NaHCO3-Na2CO3缓冲溶液,分别加入离心管中,然后分别注入

100-600 µL 4’-(N,N-二烷基)-1-哌嗪基-6-碳酰氯-吡哌酸乙腈溶液(SIMT-332/338/349/

351/354/360/363/374/377)和4’-(N,N-二烷基)-1-哌嗪基-6-碳酰氯-吡哌酸(SIMT-346)乙腈溶液,摇匀后密封,在温度35-50 ℃水浴中振荡反应3-5分钟;得待测物衍生化产物溶液和内标物溶液;

b.磁分散固相萃取过程:取50-100 µL待测物衍生化产物溶液和内标溶液等体积的混合溶液,加入6-10 mg 萃取材料,通过超声辅助将其分散形成悬浮液,然后使用硼酸盐缓冲溶液将溶液的pH调节至7.0,剧烈振荡吸附3-6分钟,然后通过外部磁铁分离混合物,最后在

100-500 µL解吸剂溶液中涡旋1-5分钟进行解吸操作,然后再氮气流下干燥并将固体用乙腈重新溶解,得到羟基多环芳烃衍生萃取物溶液;

c. 将羟基多环芳烃衍生萃取物溶液经滤膜过滤后,利用超高效液相色谱三重四极杆串联质谱系统进行分析检测。

-5

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述标准品混合溶液的浓度是1.0×10  mol/L。

6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述萃取材料为磁性氧化石墨烯,具体采用以下方法制备而成:将0.1 g GO加入到100 mL高纯水中,超声2 h,得到1 g/mL 的GO分散溶液,同时用氮气吹扫5.40 g FeCl3•6H2O和1.98 g FeCl2•4H2O在30 mL水中的溶液,然后将上述溶液和GO溶液在氮气下搅拌3 h,加入28%的氨溶液调节溶液的pH值,合成磁铁矿材料,在60 ℃下快速搅拌3 h,溶液冷却至室温,然后,用水/乙醇再次洗涤深黑色溶液三次,并在65 ℃的真空中干燥,得到Fe3O4/GO复合材料。

7.根据权利要求4-6任一项所述的方法,其特征在于,所述解吸剂为甲醇,乙醇,乙腈,丙酮,甲醇(0.1%甲酸),甲醇(0.5%甲酸),甲醇(1%甲酸),甲醇(5%甲酸)或甲醇(10%甲酸);

优选的,所述解吸剂为甲醇(1%甲酸);所述解析时间为2分钟。

8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述游离羟基多环芳烃包括1-羟基芘、1-羟基萘、2-羟基萘、2-羟基芴、3-羟基菲、4-羟基菲和9-羟基菲中的一种或多种。

9.根据权利要求3-8任一项所述的方法,其特征在于:所述的超高效液相色谱三重四极杆串联质谱系统中色谱分离使用安捷伦SB C18色谱柱:2.1 mm×50 mm,1.8 µm,进样体积为2 µL,柱温30 ℃,采用梯度洗脱法;所述的梯度洗脱法,时间为5.5 min,流速为0.2 mL/min,流动相A为10%甲醇水溶液含有0.1%甲酸,流动相B为甲醇含有0.1%甲酸,0 min流动相组成为35%A+65%B,1 min时15%A+85%B,3.5 min时2%A+98%B,4.5 min时2%A+98%B,5 min时

0%A+100%B,5.5 min时0%A+100%B。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述的超高效液相色谱三重四极杆串联质谱系统进行分析检测时的质谱的条件为:干燥气温度300 ℃,流速10 L/min,喷雾器气压

40 psi,鞘气温度300 ℃,流速11 L/min,毛细管电压3.5 kV。