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专利号: 2019112030941
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
联系人

摘要:

权利要求书:

1.一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于氮气保护下,如式(1)所示的3-氯-4-吲哚基马来酰亚胺化合物、式(2)所示的炔烃、钯催化剂、膦配体和碱加入有机溶剂中,于90 150℃下搅拌反应40 72小时,所得反应液经分离纯化得式~ ~(3)所示的吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物,式(1)、式(3)中,R1为H、C1 C3烷基、C1 C5烷氧基、氟、氯、溴或苄氧基;R2为C1 C6烷基或~ ~ ~苄基;

式(2)、式(3)中,R3为C3 C6烷基或苯基。

~

2.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于R1为H、甲基、甲氧基、氟基、氯基、溴基或苄氧基,优选为H、6-甲基、5-甲氧基、5-氟基、6-氟基、5-氯基、6-氯基、4-溴基、6-溴基或5-苄氧基;R2为甲基或苄基;R3为正丙基或苯基。

3.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于3-氯-4-吲哚基马来酰亚胺化合物与炔烃的物质的量之比为1 1:3,优选~为1:2。

4.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、1,2-二氯乙烷或乙腈中的一种或两种以上的混合溶剂,优选为二甲基亚砜;有机溶剂的体积与3-氯-4-吲哚基马来酰亚胺化合物的物质的量比为5 50:1,优选为~

5 10:1,体积单位为mL,物质的量单位为mmol。

~

5.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于钯催化剂为醋酸钯或四(三苯基膦)钯,优选为醋酸钯,钯催化剂与3-氯-

4-吲哚基马来酰亚胺化合物的物质的量比0.025 0.2:1,优选为0.05:1。

~

6.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于碱为N -乙基二异丙胺、醋酸钠、叔丁醇钾、三乙胺或二异丙胺,优选为二异丙胺,碱与3-氯-4-吲哚基马来酰亚胺化合物的物质的量比1 5:1,优选为3:1。

~

7.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于膦配体为三环己基膦四氟硼酸盐、三苯基膦、三叔丁基膦四氟硼酸盐或1,

2-双(二苯基膦基)乙烷,优选为三环己基膦四氟硼酸盐,膦配体与3-氯-4-吲哚基马来酰亚胺化合物的物质的量比0.05 0.4:1,优选为0.1:1。

~

8.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于反应温度为135℃,反应时间为52小时。

9.根据权利要求1所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于反应液分离提纯为:反应液中加水,用乙酸乙酯萃取2-3次,合并有机相并用无水硫酸钠干燥、过滤、滤液减压浓缩,残留物用硅胶柱层析纯化,收集含有产物的洗脱剂,蒸除溶剂得到吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物。

10.根据权利要求9所述的一种吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,6H)-二酮类化合物的合成方法,其特征在于硅胶柱层析纯化的洗脱剂采用体积比为200: 100: 1的石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯混合溶剂。