1.一种基于超顺磁纳米复合物构建癌胚抗原的光电化学传感器,其特征在于,所述传感器的制备方法如下:S1、制备Fe3O4纳米簇;
S2、制备Fe3O4@SiO2微球;
S3、制备Fe3O4@SiO2@CdS双重核壳结构材料:取得到的Fe3O4@SiO2微球分散于水中,依次加入柠檬酸钠溶液、硝酸镉溶液和浓氨水,每种反应物加入后超声分散,最后加入硫脲溶液,搅拌加热至35-85℃反应1.5-5h,醇洗,磁吸后定容在乙醇中;
S4、制备纳米金颗粒;
S5、制备SiO2纳米颗粒;
S6、制备Au-SiO2-DNA2:取得到的SiO2纳米颗粒分散于乙醇中,加入APTES,60-100℃下加热1.5-4h,得到NH2-SiO2;将得到的纳米金颗粒和NH2-SiO2加入超纯水中,室温下搅拌6-
19h后得到Au-SiO2,注入SH-DNA(DNA2)溶液,搅拌,得到Au-SiO2-DNA2;
S7、构建光电化学传感器:将得到的Fe3O4@SiO2@CdS溶液与壳聚糖乙酸溶液混合均匀,
30-80℃下反应0.5-2h,用氢氧化钠溶液和超纯水依次清洗数次,于37-57℃下分散在戊二醛中反应0.5-2h,随后磁吸收集产物并用超纯水洗涤,加入NH2-DNA1,在2-8℃下过夜反应,并用乙醇胺在2-9℃下封闭1-3h后,于27-57℃下加入CEA适配体和Au-SiO2-DNA2实现杂交反应,即得;其中,每种寡核苷酸加入后孵育05-2h。
2.根据权利要求1所述的光电化学检测方法,其特征在于,S1中,Fe3O4纳米簇的制备方法如下:依次将0.188-0.488g聚丙烯酸,0.035-0.165g三氯化铁加入10-37mL一缩二乙二醇中,搅拌加热至200-240℃并维持1h,快速注入1.0-2.9mL 0.15-0.55mol/L NaOH的一缩二乙二醇溶液,于215-240℃继续搅拌0.5-1h,反应结束后将反应液用乙醇定容至27-57mL,离心收集,再加入4-17mL超纯水和4-15mL乙醇离心洗涤,磁吸数次后将产物分散在1.5-5mL水中。
3.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S2中,Fe3O4@SiO2微球的制备方法如下:将得到的Fe3O4纳米簇超声分散在10-40mL乙醇中,超声0.5-3min后加入0.5-
2mL质量浓度为26%的浓氨水,继续超声0.5-2min后加入30-90μL硅酸四乙酯,超声反应15-
50min,醇洗三次,水洗两次,保存在2-8mL乙醇中。
4.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S3中,Fe3O4@SiO2@CdS双重核壳结构材料的具体制备方法如下:取得到的Fe3O4@SiO2微球分散于15-45mL水中,依次加入0.5-2.5mL 0.05-0.3mol/L柠檬酸钠溶液、1.5-3.5mL 0.02-0.25mol/L硝酸镉溶液和
0.15-0.55mL质量浓度为26%的浓氨水,每种反应物加入后超声分散3-9min,最后加入0.35-
0.95mL 0.1-0.5mol/L硫脲溶液,搅拌加热至35-85℃反应1.5-5h,醇洗2-6次,磁吸三次后定容在3-8mL乙醇中。
5.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S4中,纳米金颗粒的制备方法如下:将0.5-3mL 2-9mmol/L的氯金酸和0.5-2mL 2.5-8mmol/L柠檬酸钠溶液注入到
10-28mL超纯水中并剧烈搅拌5-20min,迅速加入300-900μL 0.05-0.2mol/L硼氢化钠溶液,搅拌2-8h后,在2-10℃环境中避光保存。
6.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S5中,SiO2纳米颗粒的制备方法如下:将25.5-75.5mL乙醇和2.5-6.5mL TEOS混合搅拌5-20min,得到混合物A;将14-
18mL乙醇和7-25mL超纯水混合搅拌5-20min后加入3-17mL质量浓度为26%的浓氨水,继续搅拌5-20min,得到混合物B;将混合物A快速倒入混合物B中,室温下搅拌3-12h后得到SiO2纳米颗粒,反应结束后离心收集SiO2纳米颗粒,醇洗1-5次后水洗1-4次。
7.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S6中,Au-SiO2-DNA2的具体制备方法如下:取得到的SiO2纳米颗粒分散于20-60mL乙醇中,加入20-100μL APTES,60-
100℃下加热1.5-4h,得到NH2-SiO2;将得到的纳米金颗粒和5-20mg NH2-SiO2加入5-20mL超纯水中,室温下搅拌6-19h后得到Au-SiO2,注入10μL 10-20μmol/L SH-DNA(DNA2)溶液,搅拌
7-18h,得到Au-SiO2-DNA2。
8.根据权利要求1或2所述的光电化学检测方法,其特征在于,S7中,构建光电化学传感器的具体方法如下:将得到的Fe3O4@SiO2@CdS溶液与1.3-5mL质量浓度0.05-0.2%的壳聚糖乙酸溶液混合均匀,30-80℃下反应0.5-2h,用0.5-2mol/L氢氧化钠溶液和超纯水依次清洗数次,于37-57℃下分散在2-8mL质量浓度为2.5-10%的戊二醛中反应0.5-2h,随后磁吸收集产物并用超纯水洗涤,加入0.5-2mL NH2-DNA1,在2-8℃下过夜反应,并用7-20mmol/L乙醇胺在2-9℃下封闭1-3h后,于27-57℃下加入0.5-2mL 80-200nmol/L CEA适配体和0.5-2mL Au-SiO2-DNA2实现杂交反应,即得;其中,每种寡核苷酸加入后孵育0.5-3h。