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专利号: 2019106871456
申请人: 南京师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2025-08-18
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:在催化剂作用下,重氮酯类化合物1和酚类化合物2完成O-H插入反应,实现C-O键构筑,得到苯氧基乙酸酯衍生物3;

其反应式如下:

所述重氮酯类化合物1的化学结构式为:

其中R1为甲基、乙基、酰基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;R2为甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或取代芳基,取代芳基芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自含有氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;

所述酚类化合物2的化学结构式为:

其中R3取代基的个数为1-5,各个取代基各自独立地选自氢、卤素、三氟甲基、醛基、羧基、烯丙基、甲基、甲氧基、羟基、苄基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自含有氢、卤素、三氟甲基、烯丙基、羧基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;

所述催化剂为盐酸、三氟甲烷磺酸、硝酸、高氯酸、磷酸、醋酸、过氧化氢、三氟化硼、三氟化硼乙醚、苯甲磺酸中的至少一种。

2.根据权利要求1所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于具体步骤如下:将重氮酯类化合物1和酚类化合物2混合后,加入反应溶剂搅拌均匀,再加入催化剂进行反应,反应时间为5-50分钟,反应温度为-10-70℃,得到苯氧基乙酸酯衍生物3;

其中反应溶剂为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、1,4-二氧六环中的至少一种。

3.根据权利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:所述重氮酯类化合物1和酚类化合物2按摩尔比为1:1-2的比例混合。

4.根据权利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:所述重氮酯类化合物1于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05-1.0M。

5.根据权利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:所述催化剂与重氮酯类化合物1的质量比为0.05-0.5。

6.根据权利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:所述反应时间为5-50分钟,反应温度为-10-70℃。

7.根据权利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:将重氮酯类化合物1和酚类化合物2按摩尔比为1:1.6的比例混合后,加入到1,2-二氯乙烷中搅拌均匀,其中重氮酯类化合物于1,2-二氯乙烷中的摩尔浓度0.1M,再加入CF3SO3H作为催化剂进行反应,反应时间为20分钟,反应温度为20-25℃,CF3SO3H与重氮酯类化合物1的质量比为

0.1,得到苯氧基乙酸酯衍生物3。

8.根据权利要求1-7任一项所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法,其特征在于:所述制备的苯氧基乙酸酯衍生物3的化学结构式为:

其中R1为甲基、乙基、酰基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;R2为甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自含有氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;

R3取代基的个数为1-5,各个取代基各自独立地选自氢、卤素、三氟甲基、醛基、羧基、烯丙基、甲基、甲氧基、羟基、苄基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自含有氢、卤素、三氟甲基、烯丙基、羧基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I。

9.根据权利要求8所述方法酸催化合成的苯氧基乙酸酯衍生物,其特征在于:所述制备的苯氧基乙酸酯衍生物3中,R1为甲基、乙基、酰基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自2

F、Cl、Br或I;R 为甲基、乙基、异丙基、烯丙基、苄基或取代芳基,取代芳基的芳环上的取代基为一个或多个,各个取代基各自独立地选自含有氢、卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基,且卤素选自F、Cl、Br或I;R3取代基的个数为2,取代基分别为烯丙基和1-羟基-4-烯丙基苯基,或烯丙基和1-羟基-2-烯丙基苯基。

10.根据权利要求9所述苯氧基乙酸酯衍生物在制备抗肿瘤药物或抗炎药物中的应用。