1.一种钴掺杂磁性炭,其特征在于,其主要组分为活性炭、CoFe2O4、Fe2O3和FeFe2O4,且CoFe2O4、Fe2O3和FeFe2O4均匀附着在炭材料表面及孔隙中;以炭材料为载体,以钴盐、铁盐为原料,其中钴、铁、炭的摩尔比为1:1~2:100~200,在加热条件下加入碱液迅速反应,反应生成的物质均匀负载在炭材料上,干燥后获得钴掺杂磁性炭。
2.如权利要求1所述的钴掺杂磁性炭,其特征在于,所述钴掺杂磁性炭材料,其特征在于,X射线衍射图谱显示,材料在35.53°、57.14°、和62.71°处出现特征峰,与CoFe2O4相对应;
在31.21°、33.94°和37.92°处出现的特征峰,与Fe2O3相对应;在34.59°和66.81°处有特征峰出现,说明材料中含有Fe Fe2O4;另外,在2θ=20~30°时,有馒头峰出现,代表材料含活性炭;
钴掺杂磁性炭的元素分析表明,C、N、O、Co和Fe的原子百分率分别为46~47%、34~
35%、17~18%、0.5~1%和0.5~1%。
3.如权利要求1所述的钴掺杂磁性炭的制备方法,其特征在于,以炭材料为载体,以钴盐、铁盐为原料,其中钴、铁、炭的摩尔比为1:1~2:100~200,在加热条件下加入碱液迅速反应,反应生成的物质均匀负载在炭材料上,干燥后获得钴掺杂磁性炭。
4.如权利要求3所述的钴掺杂磁性炭的制备方法,其特征在于,炭材料为活性炭或生物炭;
钴盐为氯化钴、硫酸钴或硝酸钴中的一种或几种;
铁盐为氯化铁、硝酸铁、硫酸铁或醋酸铁中的一种或几种。
5.如权利要求3或4所述的钴掺杂磁性炭的制备方法,其特征在于,所述反应在碱性条件下进行,碱性条件用pH为9~12的NaOH溶液调节;
所述的加热条件,在100~140℃温度下油浴加热至沸腾;
将上述钴、铁、炭的混合溶液加入碱液后搅拌均匀并保持沸腾2~4h,使反应完全;
干燥温度为60~85℃,时间为20~30h。
6.如权利要求3~5任一项所述的钴掺杂磁性炭的制备方法,包括以下步骤:(1)以硝酸铁为铁盐原料,以硝酸钴为钴盐配置铁钴混合液;
(2)以NaOH为原料制备pH=9~12的碱液;
(3)取活性炭加入到铁钴混合液中,使混合液中铁离子与钴离子充分接触活性炭,获得铁钴炭混合液;
(4)将混合液加热至沸腾,将步骤(2)中的碱液迅速倒入沸腾的混合液内并搅拌混匀;
(5)继续加热进行沸腾回流反应,使其充分反应;
(6)反应结束后冷却并干燥,得到钴掺杂磁性炭。
7.如权利要求6所述的钴掺杂磁性炭的制备方法,其特征在于,步骤(1)混合液的制备,包括以下步骤:将5~6.64g Co(NO3)2·6H2O和7~9.44g Fe(NO3)3·9H2O溶解于200~400ml去离子水中,获得铁钴混合液,此时,溶液中Co(NO3)2浓度为12.5~33.2g/L,Fe(NO3)3浓度为17.5~
47.2g/L;
步骤(2)碱液的制备,其特征如下:
将12.5~33.2g NaOH溶入75~125ml去离子水中,获得pH=9~12的碱液,此时NaOH浓度为46.72~258g/L;
步骤(3)铁钴炭混合液的制备方法,包括以下步骤:将24.6~99g活性炭粉末加入到步骤(1)所述铁钴混合液中,磁力搅拌25~35min,使铁离子和钴离子与活性炭表面充分接触后获得铁钴炭混合液;
步骤(4)反应步骤如下:
将铁钴炭混合液在冷凝回流反应器中油浴加热至沸腾后,迅速加入75~125ml NaOH溶液并用玻璃棒搅拌均匀;
步骤(5)中持续回流反应温度为100~140℃,保温(沸腾)反应2~4h,使反应完全;
步骤(6)中干燥温度为60~85℃,干燥时间为20~30h。
8.利用权利要求1或2的钴掺杂磁性炭材料,或者权利要求3~7任一项制备的钴掺杂磁性炭在两相厌氧发酵中的应用方法,将钴掺杂磁性炭应用到厌氧发酵反应器中,利用该材料的独特性质提高生物气产量;
所述厌氧发酵由产氢气与甲烷两个阶段组成。
9.如权利要求8所述的钴掺杂磁性炭在厌氧发酵中的应用方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)取脱水污泥,在一定温度下培养驯化,富集厌氧发酵细菌;
(2)污泥经富集后,进行高温热处理抑制产甲烷菌活性;
(3)高温热处理后的污泥,加入营养物质培养一段时间,获得富含产氢菌的种子污泥;
(4)在厌氧发酵反应器中加入厌氧发酵底物,并取一定量上述种子污泥和钴掺杂磁性炭加入反应器,组成厌氧发酵系统;
(5)在一定温度下进行发酵产氢,这一阶段产甲烷菌活性受到抑制,反应器中没有甲烷产生;
(6)产氢阶段结束后,经2~3天产气停滞期后,厌氧反应器中产甲烷菌活性逐渐增强而成为优势菌,开始进入产甲烷阶段。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于:
步骤(1)所述一定温度为,室温或中温(33~38℃)或高温(50~55℃);
步骤(2)所述高温热处理,温度为90~120℃,处理时间为30~60min;
步骤(3)所述营养物质为葡萄糖,浓度为0.5~1.5g/L;所述培养时间为24~36h或直至不产气为止;
步骤(4)所述底物为碳源、氮源;碳源为淀粉、葡萄糖或果糖等,浓度为5~15mg/L;氮源为鱼粉、蛋白胨或牛肉膏等,浓度为0.05~0.15g/L;种子污泥的接种量为发酵总体积的25~35%;钴掺杂磁性炭的添加量为100~1000mg/L;
步骤(4)厌氧发酵系统为,发酵总体积为500~1500ml;密封以提供厌氧环境;水浴控温;气体采用排碱(10~15%NaOH)法收集;
步骤(5)发酵温度为中温(33~38℃)或高温(50~55℃),时间为30~48h或直至不产气为止;
步骤(6)所述产甲烷阶段,温度与产氢阶段一致,时间为10~20d。