1.一种蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的制备及其应用,其特征在于所述蒽环桥联的双核钌配合物,其结构通式为[RuoAmLn]Xk,其中:X为抗衡离子;L为蒽环桥联衍生物配体,A为辅助配体;其结构式如式I所示;
I
R1为氢或C1-C10的直链或支链烷基;R2为氢或C1-C10的直链或支链烷基;辅助配体A为联吡啶(bpy)、邻菲罗啉(phen)或4,4’二甲基联吡啶(mbpy);所选的抗衡离子X为Cl-,PF6-,ClO4-,NO3-,BF4- 和CF3SO3-中的一种;
所述钌配合物,将配体L与Ru(bpy)2·Cl2在溶剂中加热至120 140°左右进行配位反应,~-
当X不是Cl时,反应结束冷却后,需要加入抗衡阴离子X搅拌反应一段时间,过滤得相应粗产品,然后通过重结晶或柱层析分离纯化,获得所述双核钌配合物。
2.如权利要求1所述的一种蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的制备,式I中R1为氢或C1-C6的直链或支链烷基;R2为氢或C1-C6的直链或支链烷基。
3.如权利要求1所述的一种蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的制备,式I中 R1为氢;R2为氢。
4.如权利要求1所述的一种蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的制备,其特征在于按照下述方法制备配体L:氮气保护下,将式(1)或(2)中的1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮与蒽醛进行醛酮缩合反应,反应液冷却后,用蒸馏水稀释,调节pH得粗产品,通过重结晶提纯,可得到配体L;
(1)
(2)。
5.如权利要求1所述方法制备的蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的应用,其特征在于上述方法得到的任何一个钌配合物作为pH传感荧光探针应用。
6.如权利要求5所述的一种蒽环桥联双核钌配合物荧光探针的应用,其特征在于利用所述的双核钌配合物在BR缓冲体系中,测试对缓冲体系中pH的响应及光谱性质,包括以下步骤:
1)在BR缓冲溶液中,加入所述双核钌配合物,通过加入浓硫酸或者饱和氢氧化钠溶液进行调节体系中的pH,通过可见光激发测定体系的荧光强度和吸光度,得到相对应的荧光量子效率,获得双核钌配合物在BR缓冲溶液中的酸碱性质图谱;
2)根据步骤1)获得双核钌配合物在BR体系中的质子化和去质子化的过程分段性质,并对某一波长下的吸光度进行Sigmoidal拟合,获得基态下的pKa*;
3)根据2)中测得的pKa*和荧光性质图谱,利用如下公式计算得出激发态的电离常数pKa*:*
pKa = pKa + (0.625/T) (νB-νHB)其中,νB 为化合物以去质子化形式存在时发射峰的波数,而νHB为化合物以质子化形式存在时发射峰的波数。