1.一种可循环使用的烯烃环氧化催化剂,其特征在于,所述催化剂为PCoMo11@CIN-1,以富氮的亚胺键连接的共价有机骨架材料为载体,固载钴取代的多金属氧酸盐磷钼酸PCoMo11制备而得。
2.一种权利要求1所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)制备共价有机骨架材料CIN-1:将适当比例的1,4-二甲酰基哌嗪、三聚氰胺和二甲亚砜加入反应釜中一定温度下晶化1-3天,粗产品经过量的无水乙醇、无水丙酮、无水四氢呋喃和二氯甲烷洗涤后抽滤、真空干燥得到亚胺键连接的CIN-1;
(2)制备多金属氧酸盐PCoMo11:磷钼酸溶于去离子水中,在恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液,调整pH值,然后加入CoSO4·7H2O,充分搅拌;将溶液蒸发至半稠状,静置至析出无色针状物质后,收集滤液,重结晶得PCoMo11;
(3)浸渍法合成PCoMo11@CIN-1:借助超声波将CIN-1均匀分散在溶剂中,然后加入PCoMo11进行热回流反应,反应结束后分离产品、洗涤、真空干燥得到PCoMo11@CIN-1。
3.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中适当比例的1,4-二甲酰基哌嗪、三聚氰胺和二甲亚砜的物质的量比为15:10:2。
4.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中在反应釜中晶化的温度为160 180℃。
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5.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中在50℃恒温条件下逐滴加入饱和碳酸氢钠溶液,调整pH值至4 5。
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6.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中PCoMo11与CIN-1的质量比为(1 3):1。
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7.根据权利要求2所述的烯烃环氧化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中反应结束后用布式漏斗减压抽滤分离产品,固体产品用乙醇和去离子水洗涤3 5次,在80 °C真~空干燥。
8.一种权利要求1-7任一项所述的烯烃环氧化催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂用于催化烯烃环氧化反应的步骤如下:(1)向配备回流冷凝管和磁力搅拌器的二颈瓶中加入催化剂、溶剂、烯烃和异丁醛,反应过程中通入一定流量的分子氧;
(2)反应一段时间后,从反应瓶中取出一定量的反应混合物,通过滤膜过滤后采用气相色谱进行检测。
9.根据权利要求8所述的烯烃环氧化催化剂的应用,其特征在于,烯烃和异丁醛的摩尔比为1:(1 5),所用溶剂为乙腈或二氯甲烷或甲苯或N,N-二甲基甲酰胺,氧气流量设置为5~ ~
30 mL/min,反应温度为40 80℃。
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