1.一种心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
Ⅰ通过4,4'-双(氨基苯氧基二苯甲酮、三甲基硅烷基环氧乙烷与有机溶剂、氯甲基异丁酸酯反应,制备双端羟基二苯甲酮类缩聚单体;
Ⅱ通过柠檬酸、氯甲基乙氧基二甲基硅烷、二氯甲烷和二月桂酸二丁基锡的反应,制备氯代柠檬酸衍生物;
Ⅲ通过双端羟基二苯甲酮类缩聚单体与2,2-双(4-异氰酸苯基)六氟丙烷、高沸点溶剂反应,制备聚醚酮基聚氨酯缩聚物;
Ⅳ使经过步骤Ⅲ制备得到的聚醚酮基聚氨酯缩聚物、经过步骤Ⅱ制备得到的氯代柠檬酸衍生物离子化;
Ⅴ将经过步骤Ⅳ制备得到的离子化缩聚物与肝素钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液发生离子交换,得到心脏瓣膜用聚合物材料。
2.根据权利要求1所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
Ⅰ双端羟基二苯甲酮类缩聚单体的制备:将4,4'-双(氨基苯氧基二苯甲酮、三甲基硅烷基环氧乙烷、碱性催化剂加入有机溶剂中,在80-90℃下搅拌反应6-8小时,后加入氯甲基异丁酸酯,继续反应3-5小时,过滤除去碱性催化剂,再分别经过加水分层,取有机相,用无水硫酸镁除水,过滤,旋蒸除去有机溶剂步骤,得到双端羟基二苯甲酮类缩聚单体;
Ⅱ氯代柠檬酸衍生物的制备:在装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗的三口瓶中,加入柠檬酸、氯甲基乙氧基二甲基硅烷、二氯甲烷和二月桂酸二丁基锡,升高温度至80-90℃,再滴加蒸馏水,在90-100℃下搅拌反应10-12小时,后旋蒸除去溶剂,得到氯代柠檬酸衍生物;
Ⅲ聚醚酮基聚氨酯缩聚物的制备:向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过步骤Ⅰ制备得到的双端羟基二苯甲酮类缩聚单体、经过真空脱水的2,2-双(4-异氰酸苯基)六氟丙烷,并加入高沸点溶剂,在70-80℃氮气或惰性气体氛围下搅拌反应2-4小时,后加入催化剂,升温至85-90℃搅拌反应8-10小时,反应结束后降温到室温,后在丙酮中沉出,抽滤并用二氯甲烷洗涤产物3-5次,后旋蒸除去二氯甲烷得到聚醚酮基聚氨酯缩聚物;
Ⅳ离子化缩聚物:将经过步骤Ⅲ制备得到的聚醚酮基聚氨酯缩聚物、经过步骤Ⅱ制备得到的氯代柠檬酸衍生物溶于二甲亚砜中,在60-80℃下搅拌反应6-8小时,后在乙醇中析出,并将析出的聚合物置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重,得到离子化缩聚物;
Ⅴ离子交换:将经过步骤Ⅳ制备得到的离子化缩聚物浸泡在50-60℃下质量分数为5-
10%的肝素钠的水溶液中10-15小时,后取出再浸泡在50-60℃下质量分数为5-10%的氢氧化钠的水溶液中,最后用水洗至中性,再置于真空干燥箱90-100℃下干燥至恒重,得到心脏瓣膜用聚合物材料。
3.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,步骤Ⅰ中所述4,4'-双(氨基苯氧基)二苯甲酮、三甲基硅烷基环氧乙烷、碱性催化剂、有机溶剂、氯甲基异丁酸酯的质量比为1.7:1:(0.8-1.2):(20-25):1.18。
4.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述碱性催化剂选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种;所述有机溶剂选自二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、丙酮中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,步骤Ⅱ中所述柠檬酸、氯甲基乙氧基二甲基硅烷、二氯甲烷、二月桂酸二丁基锡、蒸馏水的质量比为
1.26:1:(10-15):(0.2-0.4):0.5。
6.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,步骤Ⅲ中所述双端羟基二苯甲酮类缩聚单体、2,2-双(4-异氰酸苯基)六氟丙烷、高沸点溶剂、催化剂的质量比为2.34:1:(10-15):(0.6-0.8)。
7.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种;所述催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、三乙胺、亚乙基二胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺中的一种或几种;所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种。
8.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,步骤Ⅳ中所述聚醚酮基聚氨酯缩聚物、氯代柠檬酸衍生物、二甲亚砜的质量比为1:(0.3-0.5):(3-5)。
9.根据权利要求2所述的心脏瓣膜用聚合物材料的制备方法,其特征在于,步骤Ⅴ中所述离子化缩聚物、肝素钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液的质量比为1:(10-20):(80-100)。
10.一种采用权利要求1-9任一项所述心脏瓣膜用聚合物的制备方法制备得到的心脏瓣膜用聚合物材料。