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专利号: 2018109904936
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种C-3位芳硒基取代香豆素类化合物,其特征是其化学结构通式(Ⅰ)为:其中:

R1为连接在香豆素苯环上的取代基,选自C1~C5的直链或支链的烷基;卤素;

R2为连接在氨基苯环上的取代基,选自C1~C5的直链或支链的烷基;卤素;烷氧基;

R3为连接在芳硒基苯环上的取代基,选自C1~C5的直链或支链的烷基;卤素。

2.根据权利要求1所述的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物,其特征在于:合成方程式为:

3.一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:把C-

4位芳胺基取代香豆素类化合物和二芳基二硒醚类化合物混合溶于有机溶剂中,再加入氧化剂,在室温条件和蓝色LED光源照射下进行反应,把反应物进行纯化处理得到C-3位芳硒基取代的香豆素类化合物。

4.根据权利要求3所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:通过如下步骤合成:首先将C-4位芳胺基取代香豆素类化合物和二芳基二硒醚类化合物混合溶于有机溶剂中,然后加入氧化剂过二硫酸盐,在空气、室温条件和蓝色LED光源照射下,磁力搅拌反应18h~30h;反应结束后,反应液通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化,制得通式(Ⅰ)C-3位芳硒基取代的香豆素类化合物。

5.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:所述的C-4位芳胺基取代香豆素类化合物,即含有芳胺基链接在香豆素的C-4上,通式如式(Ⅱ)所示;所述的二芳基二硒醚类化合物,通式如式(Ⅲ)所示;

式(Ⅱ)、(Ⅲ)化合物中的取代基R1、R2、R3的定义同式(Ⅰ)。

6.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:所述的芳基取代二硒醚的量为C-4位芳胺基取代香豆素的1~3倍物质的量;过二硫酸盐用量为C-4位芳胺基取代香豆素的1~3.5倍物质的量。

7.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:所述的氧化剂为过二硫酸盐并且过二硫酸盐为过二硫酸钾、过二硫酸钠、过二硫酸铵中的一种或多种。

8.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:所述的溶剂是乙腈、四氢呋喃、甲苯、1,2-二氯乙烷中的一种,或,所述的反应是在空气条件下进行,其反应温度为室温,或,除所述原料、反应中间体、副产物和产物外,所述的反应不额外加入其他碱性物质,所述的反应不加入配体和金属催化剂,或,所述的蓝色光线照射由12瓦的LED灯发出,通过可见光为促进剂诱导反应物香豆素C-3位C-H键直接硒基化构建C-3位芳硒基取代香豆素类化合物。

或,反应完成后处理方法为,反应液通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化;所述的硅胶柱优选硅胶规格为200~300目,纯化时采用体积比10:1-40:1的石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。

9.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:取代基R1、R2、R3为0、1、或2个。

10.根据权利要求4所述一种可见光促进的C-3位芳硒基取代香豆素类化合物的合成方法,其特征在于:室温下,向装有磁力搅拌子的25毫升Schlenk(施兰克)管中装入过二硫酸钠(0.6毫摩尔),C-4位苯胺取代香豆素(0.2毫摩尔),二芳基二硒醚(0.1毫摩尔),四氢呋喃(2毫升),将

12瓦蓝色LED灯放在距离反应管3厘米的地方,室温下反应24h。通过TLC(薄层色谱)监测反应进度,反应完成后,将有机相通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化(硅胶规格为200目~300目,洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(15:1,v/v)),得到目标产物73mg,所得产物核磁图谱数据为:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm)δ7.73(s,br,1H),7.49-7.44(m,

3H),7.35(d,1H,J=8.3Hz),7.26-7.17(m,6H),6.98(t,1H,J=7.5Hz),6.91(d,2H,J=

8.5Hz);

13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm)δ159.9,154.4,153.2,138.8,131.5,131.0,129.8,128.7,

128.6,128.5,126.4,125.4,123.5,122.1,116.7,112.5,98.4;

所得产物高分辨率质谱数据为:HRMS calc.for C21H14ClNO2Se[M+Na]+449.9770,found 

449.9773;

或,室温下,向装有磁力搅拌子的25毫升Schlenk(施兰克)管中装入过二硫酸铵(0.4毫摩尔),C-4位苯胺取代香豆素(0.2毫摩尔),二芳基二硒醚(0.15毫摩尔),1,2-二氯乙烷(2毫升),将12瓦蓝色LED灯放在距离反应管3厘米的地方,室温下反应19h,通过TLC(薄层色谱)监测反应进度。反应完成后,将所得溶液冷却至室温,将有机相通过旋转蒸发器除去溶剂。残余物用硅胶柱进行纯化(硅胶规格为200目~300目,洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯(40:

1,v/v)),得到目标产物82mg,

所得产物核磁图谱数据为:1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm)δ7.87(s,br,1H),7.47(t,1H,J=7.2Hz),7.37-7.30(m,5H),7.23(d,1H,J=8.3Hz),7.14-7.11(m,2H),6.99-6.93(m,3H),

1.32(s,9H);

13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm)δ156.3,151.7,149.6,144.8,133.4,130.4,127.9,127.1,

125.7,124.9,123.4,122.5,122.1,121.8,118.9,118.3,113.0,108.8,91.1,26.6;

所得产物高分辨率质谱数据为:HRMS calc.for C25H22NO2Se[M+Na]+506.0396,found 

506.0402。