1.一种式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于所述方法为:
(1)以式I所示氯甲基聚苯乙烯树脂和式II所示PEG1000为原料,以碱作为催化剂,在有机溶剂中,于45~135℃进行反应,反应完全后,反应液过滤,滤液回收利用,滤饼洗涤,得式III所示负载PEG1000树脂;所述碱为乙醇钠,所述有机溶剂为下列之一:甲苯、四氢呋喃;所述式I所示氯甲基聚苯乙烯树脂中氯负载量为1.0~2.5mmol/g;
(2)在氮气气氛下,将催化剂、式IV所示d-α-生育酚琥珀酸酯和4-二甲氨基吡啶加入四氢呋喃中,30℃搅拌溶解,然后加入步骤(1)制备的式III所示负载PEG1000树脂,40℃搅拌反应完全后,将反应液过滤,滤饼洗涤后获得式V所示负载TPGS树脂,滤液回收d-α-生育酚琥珀酸酯;所述催化剂包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺或1-(3-二甲氨基丙基)-
3-乙基碳二亚胺盐酸盐;
(3)高压釜中,将式V所示负载TPGS树脂用甲苯浸泡后,加入乙醇、钯碳和磷酸吡哆醛,先后用氮气和氢气分别置换空气后,向高压釜中充入0.8-1.5MPa氢气,升温到100-110℃搅拌反应24小时,反应完全后冷却至45℃,放空,过滤反应液,滤饼洗涤,收集洗涤液,获得式(VI)所示水溶性天然维生素E;所述钯碳中金属钯的质量负载量为5%;
式III、V、VI中n为22-23的正整数。
2.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(1)式I所示的氯甲基聚苯乙烯树脂在反应前先依次用四氢呋喃和甲苯浸泡溶胀3h。
3.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(1)所述式I所示氯甲基聚苯乙烯树脂的用量以负载氯的物质的量计,所述氯与式II所示PEG1000投料摩尔数比为1:3~5,所述碱与式I所示氯甲基聚苯乙烯树脂中氯的投料物质的量之比为1:3~5;所述有机溶剂体积用量以I所示氯甲基聚苯乙烯树脂质量计为0.3~
0.6mL/g。
4.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(1)所述式I所示的氯甲基聚苯乙烯树脂氯上载量为1.0~1.5mmol/g。
5.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(1)反应的方法为:将式II所示的PEG1000加入有机溶剂中,在45℃搅拌至PEG1000溶解完全,再分批加入催化剂,在45~50℃反应1h,然后加入依次用四氢呋喃和甲苯各自浸泡3h后的式I所示氯甲基聚苯乙烯树脂,130-135℃反应5h,反应液降温至80℃后过滤,滤液回收利用,滤饼依次用水、四氢呋喃、体积比=1:1的四氢呋喃和水、四氢呋喃、二氯甲烷洗涤,干燥至恒重,得式III所示负载PEG1000树脂。
6.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(2)所述式III所示负载PEG1000树脂用量以PEG1000负载量计,所述催化剂与III所示负载PEG1000树脂中PEG1000投料物质的量之比为1:3~5,所述式III所示负载PEG1000树脂中PEG1000与式IV所示d-α-生育酚琥珀酸酯投料物质的量比为1:3~5;所述式III所示负载PEG1000树脂中PEG1000与4-二甲氨基吡啶投料物质的量比为1:0.1~1;所述四氢呋喃体积用量以式III所示负载PEG1000树脂中PEG1000物质的量计为1-10ml/mmol。
7.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(2)滤饼洗涤方法为:反应完毕后过滤,滤饼依次按下列顺序洗涤:水、四氢呋喃、体积比1:1四氢呋喃和水、四氢呋喃、80℃二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷,干燥至恒重,制得式V所示负载TPGS树脂。
8.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(3)滤饼洗涤的方法为:滤饼依次用四氢呋喃、体积比1:1的四氢呋喃和水、四氢呋喃、二氯甲烷洗涤,合并洗涤液,蒸去溶剂,用二氯甲烷溶解,0℃下用饱和碳酸氢钠溶液水洗,收集有机相,蒸去溶剂,获得式(VI)所示水溶性天然维生素E。
9.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(3)式V所示负载TPGS树脂用量以TPGS物质的量计,所述甲苯体积用量以式V所示负载TPGS树脂中TPGS负载量计为5-20mL/mmol,所述乙醇体积用量以式V所示负载TPGS树脂中TPGS负载量计为5~15mL/mmol,所述钯碳中钯与式V所示负载TPGS树脂中TPGS物质的量比为0.01~
0.3:1;所述磷酸吡哆醛加入量与式V所示负载TPGS树脂中TPGS物质的量比为0.0001-
0.0005:1。
10.如权利要求1所述式(VI)所示水溶性天然维生素E的制备方法,其特征在于步骤(3)氢气压力为1.3-1.5MPa。