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专利号: 2017109315227
申请人: 华东理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-05-14
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于包括步骤如下:将卤代芳烃(IV)、苯硼酸(V)、碱和金属钯配聚物催化剂,溶于醇类、酯类、芳烃类或胺类有机溶剂中,于40℃-120℃,反应2-10小时,冷却,静置,经离心分离,液相经硅胶柱层析分离,石油醚为洗脱液,得到纯的偶联产物,沉淀物用于二次、三次、及更多次循环反应,所述的碱为K2CO3、Na2CO3、K3PO4、Na3PO4 或CH3ONa之一,所述的碳-碳偶联反应中的有机溶剂为C1-C6的一元醇、乙酸乙酯、甲苯、二甲基甲酰胺、三乙胺之一;

式中:X为Br或I;R5,R6分别选自H、C1-C6的烷基或C1-C6的烷氧基和CN之一;

所述的金属钯配聚物催化剂,其结构具有以下通式:

   (I)

或  (II)

(III )

式(I)、(II )、(III )中R为氢、C1 C12烷基、C6 C12的芳基、苊基 ;式(I)~ ~中R1,R2,R3和R4可以相同或不同,分别为氢、C1 C12烷基、卤素、硝基、C6 C12的芳基;式(III ~ ~)中R’为亚甲基、C1 C12烷基取代的亚甲基、C1 C12卤代烷基取代的亚甲基;X为卤素;

~ ~

所述的金属钯配聚物催化剂的制备方法是:首先,在惰性气体保护下,将芳香二胺化合物与α-二醛或酮化合物溶于有机溶剂中,芳香二胺化合物与α-二醛或酮的摩尔比为 1 5:~

1,于温度0 80℃下反应0.5 48小时,反应后将反应物放入冰箱结晶,晶体经过滤后用有机~ ~溶剂洗涤,真空干燥,得到聚α-二亚胺配体;然后,将聚α-二亚胺配体与(PhCN)2PdCl2溶于有机溶剂,聚α-二亚胺配体与(PhCN)2PdCl2的摩尔比为 1 5:1,于温度-10 60℃反应1 72小~ ~ ~时,反应结束后静置分层,沉淀物经过滤,真空干燥,得到金属钯配聚物催化剂,所述的金属钯配聚物催化剂制备方法中的有机溶剂是芳香烃、卤代烃、醇类、醚类溶剂之一。

2.根据权利要求1所述的以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于金属钯配聚物催化剂结构式(I)、(II)、(III )中R为氢、C1 C4的烷基、苯基、苊基~;式(I)中R1,R2,R3和R4为氢、C1 C4的烷基、卤素、硝基、苯基、联苯基;式(III )~中R’为亚甲基、C1 C4烷基取代的亚甲基、C1 C4含氟烷基取代的亚甲基;X为氯、溴。

~ ~

3.一种根据权利要求1或2所述的以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于金属钯配聚物催化剂的制备方法中芳香二胺化合物与α-二醛或酮的摩尔比为1

3:1,于温度10 60℃下反应3 24小时。

~ ~ ~

4.根据权利要求1所述的以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于金属钯配聚物催化剂的制备方法中聚α-二亚胺配体与(PhCN)2PdCl2的摩尔比为 1~3:1,于温度10 50℃下反应6 48小时。

~ ~

5.根据权利要求1所述的以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于金属钯配聚物催化剂的制备方法中所述的有机溶剂为苯、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、乙醚之一。

6.根据权利要求1所述的以金属钯配聚物催化剂催化碳-碳偶联反应的方法,其特征在于,其中卤代芳烃(IV )、苯硼酸(V)式中R5,R6分别选自H、C1 C3的烷基、C1 C3的烷氧基和~ ~CN中的一种。