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专利号: 2017108208618
申请人: 石家庄学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-10-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种季戊四醇支载的脯氨酸催化剂,其特征在于包括:季戊四醇支载的L-脯氨酸、季戊四醇支载的D-脯氨酸、双季戊四醇支载的L-脯氨酸或双季戊四醇支载的D-脯氨酸,其结构如下所示:

2.根据权利要求1所述的季戊四醇支载的脯氨酸催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:a. N-Boc-4-羟基脯氨酸甲酯与对甲苯磺酰氯在碱作用下制备4-对甲苯磺酸酯基-N-Boc-脯氨酸甲酯;

b. 单/双季戊四醇与对甲苯磺酰氯在碱作用下制备单/双季戊四醇对甲苯磺酸酯;

c. 4-对甲苯磺酸酯基-N-Boc-脯氨酸甲酯与对苯二酚在碱作用下发生反应,得到4-对羟基苯氧基-N-Boc-脯氨酸甲酯;

d. 4-对羟基苯氧基-N-Boc-脯氨酸甲酯在碱作用下与单/双季戊四醇对甲苯磺酸酯反应制备单/双季戊四醇支载的N-Boc-脯氨酸甲酯;

e. 单/双季戊四醇支载的N-Boc-脯氨酸甲酯经脱Boc基,再经NaOH皂化制得季戊四醇支载的脯氨酸催化剂,其合成路线如下所示:。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤a和b中的碱为吡啶,三乙胺。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤c和d中的碱为碳酸铯,碳酸钾,碳酸钠。

5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤c中的4-对甲苯磺酸酯基-N-Boc-脯氨酸甲酯与对苯二酚的摩尔比为1:1。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤e中单/双季戊四醇支载的N-Boc-脯氨酸甲酯脱Boc基试剂为氯化氢与有机溶剂的饱和溶液,三氟乙酸的二氯甲烷溶液。

7.根据权利要求1所述的催化剂在极性溶剂中,应用于不对称Aldol,不对称Mannich反应。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于包括以下步骤:将催化剂和醛、醛或醛、酮溶于极性溶剂中,室温下搅拌一定时间,加入乙醚或石油醚,过滤,回收催化剂,滤液浓缩,纯化,得到相应的Aldol产物,其反应式如下所示:式中,R1,R2,R3各自独立为H,烷基;

将催化剂和醛、酮、对甲氧基苯胺或醛、醛、对甲氧基苯胺溶于极性溶剂中,室温下搅拌一定时间,加入乙醚或石油醚,过滤,回收催化剂,滤液浓缩,纯化,得到相应的Mannich产物,其反应式如下所示:式中,R1,R2,R3各自独立为H,烷基。