1.一种负载型贵金属加氢催化剂,所述负载型贵金属加氢催化剂按照如下步骤进行制备:
1)配制由水、醇、正硅酸乙酯组成的混合液,其中水与醇的摩尔比为0.1~5:1,正硅酸乙酯与水的摩尔比为1:15~150;
2)向步骤1)得到的混合液中倒入活性炭,并于15~50℃搅拌1~5小时;然后加入可溶性贵金属盐,所述的可溶性贵金属盐中贵金属以与其他离子形成阴离子络合物的形式存在,并用酸液调节浆液pH值至0.5~2.5,之后于15~50℃下搅拌老化5~36小时,得到反应浆液;其中可溶性贵金属盐与正硅酸乙酯的投料比以贵金属与硅的摩尔比计为0.99~10:
1,可溶性贵金属盐与活性炭的投料比以贵金属与活性炭的质量比计为0.50~10.0:100;
3)向步骤2)得到的反应浆液中加入碱液调pH值至7.5~14,继续恒温搅拌1~12小时,最后过滤,用乙醇洗涤至滤液pH值至中性,得到催化剂前驱体;所述的碱液的浓度为5~
15wt%,其中的碱性物质选自氢氧化钾、氢氧化铯、醋酸钾、醋酸铯、碳酸钾、碳酸铯中的一种或几种的组合;
4)步骤3)得到的催化剂前驱体于氢气气氛下采用程序升温还原法进行还原,得到负载型贵金属加氢催化剂。
2.如权利要求1所述的负载型贵金属加氢催化剂,其特征在于:所述载体活性炭,其中中孔所占比例不低于50%,比表面积为600~1100m2/g,孔容为0.5~2.5mL/g。
3.如权利要求1或2所述的负载型贵金属加氢催化剂,其特征在于:步骤1)中,醇为乙醇或丙醇。
4.如权利要求1或2所述的负载型贵金属加氢催化剂,其特征在于:步骤2)中,可溶性贵金属盐与活性炭的投料比以贵金属与活性炭的质量比计为1.0~8.0wt%。
5.如权利要求1或2所述的负载型贵金属加氢催化剂,其特征在于:步骤2)中,所述的可溶性贵金属盐为氯钯酸、氯钯酸钠、氯铂酸、氯铂酸钠中的一种或几种的组合。
6.如权利要求1或2所述的负载型贵金属加氢催化剂,其特征在于:步骤4)中所述还原条件为:从室温以0.1~0.5℃/min的速率升至100~150℃,再以0.5~2.0℃/min的速率升至200~250℃,最后恒温1~5小时。
7.一种负载型贵金属加氢催化剂的制备方法,所述方法按照如下步骤进行:
1)配制由水、醇、正硅酸乙酯组成的混合液,其中水与醇的摩尔比为0.1~5:1,正硅酸乙酯与水的摩尔比为1:15~150;
2)向步骤1)得到的混合液中倒入活性炭,并于15~50℃搅拌1~5小时;然后加入可溶性贵金属盐,所述的可溶性贵金属盐中贵金属以与其他离子形成阴离子络合物的形式存在,并用酸液调节浆液pH值至0.5~2.5,之后于15~50℃下搅拌老化5~36小时,得到反应浆液;其中可溶性贵金属盐与正硅酸乙酯的投料比以贵金属与硅的摩尔比计为0.99~10:
1,可溶性贵金属盐与活性炭的投料比以贵金属与活性炭的质量比计为0.50~10.0:100;
3)向步骤2)得到的反应浆液中加入碱液调pH值至7.5~14,继续恒温搅拌1~12小时,最后过滤,用乙醇洗涤至滤液pH值至中性,得到催化剂前驱体;所述的碱液的浓度为5~
15wt%,其中的碱性物质选自氢氧化钾、氢氧化铯、醋酸钾、醋酸铯、碳酸钾、碳酸铯中的一种或几种的组合;
4)步骤3)得到的催化剂前驱体于氢气气氛下采用程序升温还原法进行还原,得到负载型贵金属加氢催化剂。
8.如权利要求1所述的负载型贵金属加氢催化剂在催化式I所示化合物加氢合成式II所示的氨基苯醚类化合物中的应用,所述应用具体为:将式I所示化合物和所述负载型贵金属加氢催化剂投入高压加氢反应釜内,密闭反应釜,置换空气后充入氢气开启搅拌,在温度为20~100℃、氢气压力为0.1~3.0MPa的条件下进行催化加氢反应,反应进行中,实时在线监测加氢液pH值,使釜内加氢液pH值保持在6.0~7.5,并联动碱液进行实时调节,所述的碱液中的碱性物质为氢氧化钾、氢氧化铯、醋酸钾、醋酸铯、碳酸钾、碳酸铯中的一种或几种,并控制加氢液中钾和/或铯的离子浓度为0.05~2.0g/L,取样经色谱检测式I所示化合物含量为0时,停止反应,加氢液经后处理得到式II所示化合物;
Rn代表苯环上的取代基团,n≦5,其中至少有一个是OCH3、OCH2CH3或OCH2CH2CH3,其余基团各自独立为H、CH3、OH、CH2CH3、NO2或NH2。在此反应中,仅硝基被还原为氨基,其他基团反应前后保持不变。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于:式I所示的化合物选自下列之一:邻硝基苯甲醚、对硝基苯甲醚、邻硝基苯乙醚、对硝基苯乙醚、对硝基邻苯二乙醚、邻硝基苯丙醚、对硝基苯丙醚、2,4-二硝基苯甲醚、2,4-二硝基苯乙醚。
10.如权利要求8或9所述的应用,其特征在于:所述式I所示化合物在溶剂中或在无溶剂条件下进行加氢反应,溶剂为水、式II所示化合物中的一种或两种任意比例的混合溶剂。