1.一种快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:(1)N-RGO的制备:首先将氧化石墨烯用水进行分散得氧化石墨烯分散液;然后将氧化石墨烯分散液的pH值调至8.0~9.0;再在分散液中加入尿素,于100~150℃反应,反应结束后纯化产物,即得N-RGO;
(2)Ag@Cu2O/N-RGO的制备:首先将N-RGO用水进行分散,得N-RGO分散液;然后在N-RGO分散液中加入CuSO4,得N-RGO和CuSO4混合溶液;再在N-RGO和CuSO4混合溶液中加入柠檬酸钠和碳酸钠以及聚乙烯吡咯烷酮;接着加入葡萄糖溶液,在80~100℃条件下反应至溶液呈砖红色,冷却至室温;随后加入AgNO3于室温下搅拌至溶液由砖红色转变为深灰色;最后分离、纯化即得Ag@Cu2O/N-RGO;
(3)将步骤(2)制备得到的Ag@Cu2O/N-RGO修饰在玻碳电极上即得所述的快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
步骤(1)中氧化石墨烯与水的用量比为100mg:30~100mL;氧化石墨烯与尿素的用量比为100mg:3~10g;
步骤(2)中N-RGO和水的用量比为50mg:70~120mL;N-RGO和CuSO4的用量比为50mg:0.5~0.6g;N-RGO与柠檬酸钠、碳酸钠以及聚乙烯吡咯烷酮的用量比为50mg:0.9~1.0g:0.6~
0.7g:7~8g;N-RGO分散液与葡萄糖溶液的用量比为90mL:5~7mL;葡萄糖溶液的浓度为1~
1.5mol/L;N-RGO与AgNO3的用量比为50mg:0.005~0.006g。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
步骤(1)中氧化石墨烯与水的用量比为100mg:30~80mL;氧化石墨烯与尿素的用量比为100mg:3~8g;
步骤(2)中N-RGO和水的用量比为50mg:80~100mL;N-RGO和CuSO4的用量比为50mg:0.5~0.55g;N-RGO与柠檬酸钠、碳酸钠以及聚乙烯吡咯烷酮的用量比为50mg:0.9~0.95g:0.6~0.65g:7~7.5g;N-RGO与AgNO3的用量比为50mg:0.005~0.0055g。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中氧化石墨烯与水的用量比为100mg:40~60mL;氧化石墨烯与尿素的用量比为100mg:4~6g。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中将氧化石墨烯分散液的pH值调至8.3~8.7;于110~130℃反应,反应时间为10~14h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中的具体方法为:将步骤(2)制备得到的Ag@Cu2O/N-RGO用N,N-二甲基甲酰胺分散,得Ag@Cu2O/N-RGO分散液;将Ag@Cu2O/N-RGO分散液覆盖在玻碳电极的表面,干燥后即得所述的快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极;Ag@Cu2O/N-RGO和N,N-二甲基甲酰胺的用量比为7.5mg:4~6mL。
7.权利要求1~6任一项制备方法制备得到的快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极。
8.一种快速检测过氧化氢的无酶电化学传感器,其特征在于,工作电极选用权利要求7所述的快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极。
9.根据权利要求8所述的快速检测过氧化氢的无酶电化学传感器,其特征在于,以权利要求7所述的快速检测过氧化氢的无酶化学修饰电极为工作电极、铂丝电极为对电极、Ag-AgCl电极为参比电极构成三电极体系,将三电极体系组装后与电化学工作站相连构成电化学传感器。
10.一种应用快速检测过氧化氢的无酶电化学传感器检测过氧化氢含量的方法,其特征在于,利用权利要求8或9所述的快速检测过氧化氢的无酶电化学传感器,采用计时电流法,具体包含如下步骤:测定不同浓度的过氧化氢标准溶液对应的电流响应值,得出过氧化氢浓度与其电流响应值的线性方程;所述的线性方程为i(μA)=92.18c(μmol/L)+5.044(R2=0.9981),该方程中c为过氧化氢浓度,i为计时电流法得到电流响应值;
测定待测样品溶液的电流响应值,根据线性方程换算出过氧化氢浓度,进而得出样品中的氧化氢的含量;
优选地,所述的计时电流法的具体参数为:初始电位为-0.2V、采样间隔0.1s、静止时间
2s、尺度数为1。