1.一种如式Ⅱ所示的单溴代苯胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述的方法按如下步骤进行:以式Ⅰ所示的苯胺类化合物为原料,于水和有机溶剂的混合溶剂中,以溴酸根插层的锌铝水滑石ZnAl-BrO3--LDHs和碱金属溴化物为溴源,在10~50℃下反应1~3h,反应结束后,所得反应混合液A经后处理得到式Ⅱ所示的单溴代的目标产物;所述式Ⅰ所示的苯胺类化合物与ZnAl-BrO3-LDHs、碱金属溴化物的物质的量之比为1:0.9~1.2:0.5~0.8;
式Ⅰ或式Ⅱ中,R1为-NO2、-Cl、-CH3或-COOCH3,所述的R1位于氨基的邻位或间位时,式Ⅱ中的Br位于氨基的对位;所述的R1位于氨基的对位时,式Ⅱ中的Br位于氨基的邻位。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的碱金属溴化物为溴化锂、溴化钠或溴化钾,所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或乙酸。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的混合溶剂中,所述的水与有机溶剂的体积比为:1:8~15。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂和水的总体积以式Ⅰ所示的苯胺类化合物的物质的量计为3~5ml/mmol。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的反应混合液A的后处理过程为:反应结束后,用二氯甲烷萃取反应混合液A,在二氯甲烷相中加入柱层析硅胶,并通过减压蒸馏出去溶剂,再以石油醚:乙酸乙酯=10:1作为洗脱剂,通过柱层析,分离得到式Ⅱ所示的单溴代的目标产物。
6.一种如式Ⅲ所示的单溴代苯胺类化合物的合成方法,其特征在于,所述的方法按如下步骤进行:以式Ⅲ所示的苯胺类化合物为原料,于水和有机溶剂的混合溶剂中,以溴酸根插层的锌铝水滑石ZnAl-BrO3--LDHs和碱金属溴化物为溴源,在10~50℃下反应1~3h,反应结束后,所得反应混合液B经后处理得到式Ⅳ所示的单溴代的目标产物;所述式Ⅲ所示的苯胺类化合物与ZnAl-BrO3-LDHs、碱金属溴化物的物质的量之比为1:0.9~1.2:0.5~0.8;
式Ⅲ或式Ⅳ中,R2为-NO2、-Cl或-Br,R3为-CH3、Ar、-NO2或-OCH3。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的碱金属溴化物为溴化锂、溴化钠或溴化钾,所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或乙酸。
8.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的水与有机溶剂的体积比为:1:8~
15。
9.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂和水的总体积以式Ⅲ所示的苯胺类化合物的物质的量计为3~5ml/mmol。
10.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的反应混合液B的后处理过程为:
反应结束后,用二氯甲烷萃取反应混合液B,在二氯甲烷相中加入柱层析硅胶,并通过减压蒸馏出去溶剂,再以石油醚:乙酸乙酯=10:1作为洗脱剂,通过柱层析分离得到式Ⅱ所示的单溴代的目标产物。