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专利号: 2017103519659
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法,即:偶氮苯梳状聚合物的制备方法,首先用甲基丙烯酸羟乙酯和2-溴代异丁酰溴制备甲基丙烯酸(α-溴异丁酰氧基乙基)酯(BiBEM),其次,BiBEM与甲基丙烯酸甲酯进行可逆加成-断裂链转移聚合,制备出分子量可控的侧链含溴代酯的甲基丙烯酸酯共聚合物P0,最后,P0作为大分子引发剂,对偶氮苯单体进行原子转移自由基聚合,制备出偶氮苯梳状聚合物,具有优异的液晶行为和光响应活性,应用于光活性的液晶材料和光记忆存储材料;其制备方法为:(1)甲基丙烯酸(α-溴异丁酰氧基乙基)酯(BiBEM)的制备,在250mL圆底烧瓶中依次加入甲基丙烯酸羟乙酯,三乙胺和50mL的四氢呋喃(THF),混合均匀,溴代异丁酰溴溶于

20mLTHF中逐滴加入圆底烧瓶中,0-5℃下搅拌反应,滴完后再反应3-5h,反应完成后过滤,水洗3次,乙酸乙酯萃取,浓缩获得产物;

(2)聚合反应釜中加入BiBEM,甲基丙烯酸甲酯(MMA),链转移剂(CPDN)和偶氮二异丁腈(AIBN),摩尔配比可设计为50:50:1:0.2,60:40:1:0.2,80:20:1:0.2,33:67:1:0.2,20:80:

1:0.2,40:60:1:0.2,通氩气排氧,在60℃油浴下磁力搅拌12h后,停止反应,加少量THF溶解聚合物,然后将溶液倒入250mL工业酒精中沉淀,抽滤收集沉淀,得到大分子引发剂P0;

(3)反应釜中加入含偶氮苯单体,大分子引发剂P0,CuBr,五甲基二乙烯三胺PMDETA,偶氮苯单体和大分子引发剂P0摩尔配比可设计为:10:1,20:1,40:1,76:1,100:1,苯甲醚作为溶剂,通氩气排氧20min后熔封,在常温下磁力搅拌20min后,置于70℃油浴中反应至设定时间,停止反应,加少量THF溶解聚合物,然后将溶液倒入250mL工业酒精中沉淀,抽滤收集沉淀得到偶氮苯梳状聚合物。

2.根据权利要求1所述的具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法,其特征是偶氮苯梳状聚合物的分子量为1×104~2×105,分子量分布低于1.3。

3.根据权利要求1所述的具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法,其特征是偶氮苯梳状聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为60~80℃,随着偶氮苯含量提高,熔点温度从80℃上升到125℃,具有典型的热致液晶性能。

4.根据权利要求1所述的具有液晶及光记忆储存型梳状高分子材料的制备方法,其特征是偶氮苯梳状聚合物成膜后在衍射光辐照下,形成表面起伏光栅,衍射效率达3%,槽深

130nm,具有优异的光响应性能,应用于光记忆存储。