1.一种含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,由下述步骤组成:
(1)制备硅烷化基片
用蒸馏水、乙醇洗涤玻璃基片,吹干后浸没在质量分数为30%的双氧水与质量分数为
98%的硫酸按体积比为3:7配制的洗液中,加热洗液至80~100℃,活化1~2小时,自然冷却至室温,用二次蒸馏水洗涤玻璃基片,洗掉表面残留的洗液,用吹风机吹干,制成活化基片,将活化基片放入3-氨基丙基三甲氧基硅烷与甲苯的体积比为1:200的30mL混合溶液中,50℃加热3小时,取出基片,依次用甲苯、四氢呋喃洗涤,洗掉表面残留物,用吹风机吹干,制成硅烷化基片;
(2)合成式Ⅰ化合物
将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇中,将其逐滴加入到二溴取代直链烷烃中,对苯二酚与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的摩尔比为1:2~3:30~50:3~5,90℃回流反应
4~8小时,过滤,旋转蒸发除去溶剂,洗涤,干燥,过色谱柱,得式Ⅰ化合物,其反应方程式如下:式中n的取值为4或5或6或8或10;
(3)合成式Ⅱ化合物
将式Ⅰ化合物、碘酸钾、碘加入到水与硫酸、冰醋酸的体积比为1:0.5:28混合溶液中,式Ⅰ化合物与碘酸钾、碘的摩尔比为1:0.5~0.7:0.55~2,80℃回流反应4~8小时,停止反应,向溶液中滴加质量百分浓度为10%的硫代硫酸钠水溶液至溶液颜色呈黄色,抽滤,用三氯甲烷萃取,洗涤,烘箱内0.1MPa真空干燥,过柱色谱,得到式Ⅱ化合物,其反应方程式如下:(4)合成式Ⅲ化合物
在流速为0.6~0.8mL/s的氩气条件下,向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅱ化合物、4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜,式Ⅱ化合物与4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为1:0.3~0.7:0.01~0.06:
0.01~0.06:150~200:50~80,搅拌,加热至80℃,恒温反应8~12小时,自然冷却至室温,用三氯甲烷萃取,蒸馏水洗涤,旋转蒸发除去溶剂,柱色谱分离,得到式Ⅲ化合物,其反应方程式如下:(5)合成式Ⅳ化合物
在流速为0.6~0.8mL/s的氩气条件下,向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅲ化合物、苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜,式Ⅲ化合物与苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯、的摩尔比为1:2~7:0.03~0.08:0.03~0.08:150~200:
50~80,搅拌,加热至80℃,恒温反应16~20小时,自然冷却至室温,用三氯甲烷萃取,蒸馏水洗涤,旋转蒸发除去溶剂,柱色谱分离,得到式Ⅳ化合物,其反应方程式如下:(6)合成含胆酸的共轭寡聚物
向装有N,N-二甲基甲酰胺的圆底烧瓶中加入式Ⅳ化合物、胆酸钠、碘化钠,式Ⅳ化合物与胆酸钠、碘化钠、N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:2~5:1.1~2:200~300,70℃回流反应4~8小时,自然冷却至室温,用三氯甲烷萃取,蒸馏水洗涤,旋转蒸发除去溶剂,柱色谱分离,得含胆酸的共轭寡聚物,其反应方程式如下:(7)制备含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜
在流速为0.6~0.8mL/s的氩气条件下,将含胆酸的共轭寡聚物配成0.001mol/L的含胆酸的共轭寡聚物三氯甲烷溶液,将步骤1制备的硅烷化基片放入圆底烧瓶中,70~100℃加热10~14小时,自然冷却,取出基片,用三氯甲烷冲洗,转入索氏提取器中,用三氯甲烷抽提4小时,取出,用吹风机吹干,制备成含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜,密封保存。
2.根据权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,其特征在于:在合成式Ⅰ化合物步骤(2)中,将对苯二酚、氢氧化钠溶解到乙醇溶液中,将其逐滴加入到二溴取代直连烷烃中,对苯二酚与氢氧化钠、乙醇、二溴取代直链烷烃的最佳摩尔比为1:2.2:35:4,90℃回流反应4~8小时。
3.根据权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,其特征在于:在合成式Ⅱ化合物步骤(3)中,将式Ⅰ化合物、碘酸钾、碘加入到水与硫酸、冰醋酸的混合溶液中,式Ⅰ化合物与碘酸钾、碘的最佳摩尔比为1:0.6:1.1,80℃回流反应4~
8小时。
4.根据权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,其特征在于:在合成式Ⅲ化合物步骤(4)中,在流速为0.6~0.8mL/s的氩气条件下,向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅱ化合物、4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜,式Ⅱ化合物与4-乙炔基苯甲醛、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为1:0.3:0.015:0.015:160:60,搅拌,加热至80℃,恒温反应8~12小时。
5.根据权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,其特征在于:在合成式Ⅳ化合物步骤(5)中,在流速为0.6~0.8mL/s的氩气条件下,向装有甲苯和二异丙胺的三颈烧瓶中加入式Ⅲ化合物、苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜,式Ⅲ化合物与苯乙炔、四(三苯基磷)钯、碘化亚铜、二异丙胺、甲苯的摩尔比为1:3:0.05:
0.05:160:60,搅拌,加热至80℃,恒温反应16~20小时,自然冷却至室温,用三氯甲烷萃取,蒸馏水洗涤,旋转蒸发除去溶剂,柱色谱分离,得到式Ⅳ化合物。
6.根据权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜的制备方法,其特征在于:在合成含胆酸的共轭寡聚物步骤(6)中,向装有N,N-二甲基甲酰胺的圆底烧瓶中加入式Ⅳ化合物、胆酸钠、碘化钠,式Ⅳ化合物与胆酸钠、碘化钠、N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:4:2:240,70℃回流反应4~8小时,自然冷却至室温,用三氯甲烷萃取,蒸馏水洗涤,旋转蒸发除去溶剂,柱色谱分离,得含胆酸的共轭寡聚物。
7.权利要求1所述的含胆酸的共轭寡聚物单分子层荧光传感薄膜在检测丙酮中无机酸含量的用途;
上述的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸中的任意一种。