1.手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:具体包括如下步骤:
步骤1,制备1‑(4'‑乙烯基‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)乙烷‑1‑酮;
步骤2,根据步骤1所得产物制备4,4,4‑三氟‑1‑(4'‑乙烯基‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)丁烷‑
1,3‑二酮;
步骤3,制备手性‑双(二苯膦基氧)‑1,1’‑联萘;
步骤4,根据步骤2所得产物和步骤3所得产物制备稀土配合物;
步骤5,根据步骤4所得的产物和甲基丙烯酸甲酯制备手性稀土金属高分子。
2.根据权利要求1所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤1的具体过程为:步骤1.1,将0.3g 0.9g的4‑乙烯基苯硼酸和0.2g 0.6g的4‑溴苯乙酮溶于2g 6g的碳酸~ ~ ~钠水溶液中,再加入30mg 90mg的催化剂和5mL 15mL的反应溶剂,在80℃ 100℃油浴锅中加~ ~ ~热并在N2环境中进行反应;
步骤1.2,将步骤1.1反应完后的产物倒入单颈烧瓶中在40℃ 45℃温度下进行旋蒸以~去除反应溶剂,再向旋蒸后的残留物中加入C4H8O2,并用C4H8O2萃取水相,过滤,将收集到的有机物在30℃~35℃温度下进行旋蒸,去除掉C4H8O2,得到固体,将固体用二氯甲烷溶解进行硅胶柱提纯,将提纯后产物放入真空干燥箱中干燥,得到1‑(4'‑乙烯基‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)乙烷‑1‑酮,即产物T1。
3.根据权利要求2所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤1.1中,催化剂为四(三苯基磷)钯(0),反应溶剂为甲苯。
4.根据权利要求2所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤2的具体过程为:将0.15g~0.45g的产物T1溶解在4mL~12mL四氢呋喃中,在冰水浴及N2环境下搅拌,随后加入0.3g 0.9g的NaH搅拌0.5 1h后,加入0.3mL 0.9mL的三氟乙酸乙酯,再转入油~ ~ ~浴锅搅拌加热3 4小时,反应结束冷却至室温后,得到反应粗产物,向粗产物中加入冰水,滴~加盐酸调节pH值至2 3,不断搅拌至出现沉淀,过滤沉淀,用去离子水洗涤3次,然后放至真~空干燥箱干燥,得到4,4,4‑三氟‑1‑(4'‑乙烯基‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)丁烷‑1,3‑二酮,即产物T2。
5.根据权利要求4所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤2中,油浴锅中的反应温度为75℃ 95℃。
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6.根据权利要求4所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤3的具体过程为:将0.1 0.3g的2,2'‑双二苯膦基‑1,1'‑联萘溶于10 30mL四氢呋喃中,冷却至0~ ~℃后加入6~20mL的H2O2反应30min,在室温下搅拌4h,再倒入单颈烧瓶中旋蒸以去除四氢呋喃,再向旋蒸后的残留物中加入50mL CH2Cl2,并用 CH2Cl2萃取水相,再向萃取后的下层溶液中加入无水Na2SO4吸水直至没有悬浮水珠,过滤,将收集到的有机物进行旋蒸,去除掉CH2Cl2,得到固体,将得到的固体在真空干燥箱进行干燥,得到手性‑双(二苯膦基氧)‑1,1’‑联萘。
7.根据权利要求6所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤4的具体过程为:将0.4g 1.2g的步骤2产物T2溶于15mL 45mL甲醇中,再加入0.02g 0.06g的~ ~. ~NaOH,在室温下反应0.5~1h后加入0.2g~0.6g的EuCl36H2O和0.06g~0.12g的步骤3的产物手性‑双(二苯膦基氧)‑1,1’‑联萘,在50℃~70℃的油浴锅中加热并在N2环境下反应12h~13h,反应结束冷却至室温后,加入去离子水淬灭出现沉淀,过滤沉淀,用去离子水洗涤,然后真空干燥,即得稀土配合物T2‑Eu‑R/S‑BINAPO。
8.根据权利要求7所述的手性稀土金属高分子的制备方法,其特征在于:所述步骤5的具体过程为:将0.16g 0.48g步骤4产物T2‑Eu‑R/S‑BINAPO溶于10mL 30mL的无水无氧的1,~ ~
2‑二氯苯,加入甲基丙烯酸甲酯3mL 9mL,最后加入40mg 120mg的引发剂偶氮二异丁腈~ ~(AIBN),在80℃~100℃的油浴锅中加热并在N2环境下反应20h~24h,反应结束冷却至室温后,加入乙醇沉降3次后将所得固体产物经过滤收集,在45℃真空下干燥,即得到手性稀土金属高分子(T‑M‑R/S)。
9.手性稀土金属高分子,采用如权利要求1 8任一权利要求所述的手性稀土金属高分~子的制备方法制得。