1.一种基于催化加氢脱氯脱氧的双功能催化剂在含氧含氯热解油中脱氧脱氯的应用,其特征在于,所述含氧含氯热解油含有1,2‑二氯乙烷、氯苯、糠醛、苯酚;
所述双功能催化剂的制备方法具体为:将金属Ni负载在具有酸碱双性位点的金属氧化物上,使Ni的负载量为10%,得到双功能催化剂;
其中,所述具有酸碱双性位点的金属氧化物通过以下步骤制备得到:
将10‑50 g的ZrOCl2加入100‑200 ml水中,搅拌均匀,加入沉淀剂至所得溶液PH值在9‑
10,在40‑50℃环境下老化3h;使用40‑60℃的水洗涤多次,至溶液PH值为中性,过滤,得固态沉淀物,干燥、去除水分,研磨成粉末,置于马弗炉煅烧2‑4h,得具有酸碱双性位点的金属氧化物;
所述具有酸碱双性位点的金属氧化物包括t‑ZrO2、a‑ZrO2、m‑ZrO2,所述t‑ZrO2制备时沉淀剂为NaHCO3与Na2CO3的混合溶液,煅烧温度为500‑600℃,所述a‑ZrO2制备时沉淀剂为氨水,煅烧温度为350℃,所述m‑ZrO2制备时沉淀剂为Na2CO3,煅烧温度为500‑600℃;
所述将金属Ni负载在具有酸碱双性位点的金属氧化物上,具体为:向六水合硝酸镍中加入水至充分溶解,充分搅拌后向溶液中加入含Mo的化合物作为助剂,使得元素Ni、Mo质量比为1:2,在50‑60℃下进行10‑14h老化处理;加入所述具有酸碱双性位点的金属氧化物作为载体,使得元素Ni的负载量为10%,充分搅拌;进行真空旋转蒸发除去水分,干燥,将所得固态物质煅烧2‑4h;将煅烧结束后所得固体研磨成粉后在90% H2/N2、流量为100 ml/min的氛围下还原,温度在350‑400℃保持3‑4h,得所述双功能催化剂。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述真空旋转蒸发,真空度保持‑0.1 0.2 ~
MPa,温度保持60‑75℃,转速为50‑60rpm。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述煅烧在马弗炉中进行,升温速率为5℃/min,采用t‑ZrO2制备双功能催化剂时煅烧温度为500‑600℃,采用a‑ZrO2制备双功能催化剂时煅烧温度为350℃,采用m‑ZrO2制备双功能催化剂时煅烧温度为500‑600℃;所述干燥在干燥箱中以120℃干燥6h。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述应用具体为:将所述双功能催化剂固定于一反应管中,将所述含氧含氯热解油以0.2 ml/min速率加入反应管,在350℃‑400℃、‑1氢气压力1‑2Mpa、氢气流速50‑100sccm、质量空速30‑60 h 条件下,连续反应1‑4小时,采用恒温冷却箱以4‑8℃冷凝,收集冷凝液体产物。