1.一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
仲丁醇铝溶解于异丙醇中得到仲丁醇铝溶液;向所述仲丁醇铝溶液中加入0‑6.25g的正硅酸乙酯和3.1‑9.3mL去离子水,搅拌加热状态下水解3.5‑5h得到混合液;将所述混合液水热反应2h得到凝胶;将所述凝胶进行真空抽滤、洗涤干燥后得到硅‑拟薄水铝石;将所述硅‑拟薄水铝石与硬模板剂和软模板剂按照10:0‑6.5:0‑2的质量比球磨得到混合料;将所述混合料置于管式炉中,使用N2之后再通入0.3‑1.5MPa的H2,以2.5‑4℃/min速率进行第一次升温,温度为600‑800℃条件下煅烧3.5‑4.0h得到活性氧化铝;
将所述活性氧化铝分散在去离子水中,并调节pH为1.5‑4.0得到活性氧化铝分散液;将钨酸钠溶液与四水合醋酸镍溶液混合得到金属溶液;所述金属溶液中钨与镍的摩尔质量比为0‑11:0‑10;所述活性氧化铝分散液与所述金属溶液混合,滴加氨水并置于烘箱中干燥得到待煅烧料;所述待煅烧料中钨和镍的质量总和为0.06‑0.22mg;将所述待煅烧料再次置于所述管式炉,以5‑8℃/min的速率进行第二次升温,温度为800℃条件下煅烧2h得到中间体;
向所述中间体中加入体积分数为0‑60%的盐酸溶液,以80‑120HZ的频率超声8‑30min,再经过离心、洗涤以及干燥,得到所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂;
所述硬模板剂为纳米碳酸钙;
所述软模板剂为十六烷基三甲基溴化铵、前处理壳聚糖、聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物、聚醚多元醇和十二烷基硫酸钠中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:所述仲丁醇铝溶液的浓度为0.05g/mL;所述正硅酸乙酯的用量为1.04‑6.25g。
3.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:所述前处理壳聚糖的制备方法包括:向壳聚糖中加入盐酸溶液,搅拌半小时使所述壳聚糖完全溶解,之后再加入氨水调整pH为7,得到所述前处理壳聚糖。
4.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:将硅‑拟薄水铝石与硬模板剂和软模板剂按照10:3‑6.5:1‑2的质量比加入球磨机中。
5.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:所述H2为0‑1.5MPa。
6.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:所述金属溶液中钨与镍的摩尔质量比为1‑11:1‑9。
7.根据权利要求1所述的一种基于活性氧化铝的介孔系催化剂的制备方法,其特征在于:向所述中间体中加入100mL体积分数为35‑60%的盐酸溶液。
8.一种如权利要求1所述方法制备的基于活性氧化铝的介孔系催化剂,其特征在于:所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂经过正硅酸乙酯与仲丁醇铝共同水解,再与硬模板剂和软模板剂混合,通入H2煅烧得到活性氧化铝;所述活性氧化铝与钨和镍浸渍负载后煅烧,再使用盐酸溶液进行处理、超声、离心、洗涤和干燥后得到所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂;所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂由权利要求1‑7任意一项所述制备方法制备得到;
使用所述正硅酸乙酯进行改性,所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂比表面积为278‑
2 ‑1 3 ‑1
372m·g ,孔容为1.94‑2.61cm·g ,平均孔径为11.90‑17.30nm;改变所述硬模板剂和所2
述软模板剂的种类和用量,所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂比表面积为289‑382m·g‑1 3 ‑1,孔容为1.90‑2.65cm·g ,平均孔径为8.63‑20.35nm;所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂用于含硫二苯并噻吩的加氢脱硫反应,原料的转化率在51.0%‑75.3%的范围;使用所述盐酸溶液和所述超声处理后,所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂B酸量为1.93‑2.85µmol/g,L酸量为20.49‑25.91µmol/g,总酸量为23.05‑28.76µmol/g;所述基于活性氧化铝的介孔系催化剂首次催化后转化率为60.5%‑74.0%,5次使用后催化后转化率为55.4%‑69.5%,
10次循环使用后催化后转化率为44.2%‑59.7%。