1.一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于是采用下述制备步骤实现的:
步骤一、表面二烯丙基胺基化聚苯乙烯的制备
称取氯甲基化聚苯乙烯投入溶剂于反应器中,室温下溶胀2~24小时后,加入二烯丙基胺和阻聚剂,控制反应温度50~90℃、进行反应20~24小时,完成亲核取代反应后降至室‑1温,过滤出聚苯乙烯,使用摩尔浓度为0.2~2mol·L 的烧碱水溶液处理,后用清水洗涤聚苯乙烯至中性,干燥后,制得表面二烯丙基胺基化聚苯乙烯;
步骤二、表面不饱和两性离子化聚苯乙烯的制备
将步骤一制得的所述表面二烯丙基胺基化聚苯乙烯投入溶剂于反应器中,室温下溶胀
2~24小时后,加入两性离子化试剂和阻聚剂,控制反应温度20~90℃、进行反应2~24小时,完成两性离子化反应后降温至室温,过滤出聚苯乙烯,用乙醇洗净聚苯乙烯,离心甩干后,制得表面不饱和两性离子化聚苯乙烯;
步骤三、含有缩水甘油基的聚两性离子化聚苯乙烯的制备
将步骤二制得的表面不饱和两性离子化聚苯乙烯、通式(Ⅰ)含缩水甘油基的两性离子单体、通式(Ⅱ)含缩水甘油基的双子型两性离子交联剂、水性引发剂、以及去离子水,一起混和均匀后,倒入已经装有有机溶剂的反应釜中,搅拌分散并充氮除氧30分钟,控制反应釜内物料温度至50~90℃,进行反向悬浮聚合2~12小时后,过滤回收聚苯乙烯,使用水洗涤过滤回收的聚苯乙烯,离心甩干后,制得含有缩水甘油基的聚两性离子化聚苯乙烯;
其中所述表面不饱和季铵阳离子化聚苯乙烯/通式(Ⅰ)所述含缩水甘油基的两性离子单体/通式(Ⅱ)含缩水甘油基的双子型两性离子交联剂/水性引发剂/去离子水/有机溶剂的用量质量配比为1:0.1~3:0.1~3:0.03~0.13:1~10:2~200;
所述含缩水甘油基的两性离子单体,具有通式(Ⅰ)所示结构:
‑ ‑
其中通式(Ⅰ)中的R选自C1~C18烃基中的一种,所述Q指的是‑CH2CH2CH2SO3、‑CH2CH(OH)‑ ‑ ‑ ‑ ‑ ‑ ‑CH2SO3、‑CH2CH2SO3、‑CH2CH2CH2CH2SO3、‑CH2CH2CH2CO2、‑CH2CH2CO2 、‑CH2CO2或‑CH2PO3H 中的一种;
所述含缩水甘油基的双子型两性离子交联剂具有通式(Ⅱ)所示结构:
其中通式(Ⅱ)中的 选C1~C18亚烃基或 中的一种,其
‑ ‑ ‑
中所述n选自0~200之间的自然数;Q 指的是‑CH2CH2CH2SO3 、‑CH2CH(OH)CH2SO3 、‑‑ ‑ ‑ ‑ ‑ ‑CH2CH2SO3、‑CH2CH2CH2CH2SO3、‑CH2CH2CH2CO2、‑CH2CH2CO2、‑CH2CO2或‑CH2PO3H中的一种;
步骤四、聚苯乙烯表面接枝多粘菌素
在室温条件下,开启搅拌向缓冲溶液中加入多粘菌素制品,待多粘菌素制品溶解后,再加入步骤三制得的所述含有缩水甘油基的聚两性离子化聚苯乙烯,控制温度20~40℃之间,搅拌反应20~200小时后,滤除聚苯乙烯,然后再加入质量百分浓度为10~30%的封闭剂水溶液中,控制温度20~40℃之间,继续搅拌反应4~40小时后,过滤出聚苯乙烯,水洗涤至中性,离心甩干后,制得聚苯乙烯表面接枝多粘菌素;
其中所述含有缩水甘油基的聚两性离子化聚苯乙烯/多粘菌素制品/缓冲溶液的用量质量配比为1~10:0.1~5:1~50。
2.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述溶剂指的是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、2‑甲氧基乙醇、2‑乙氧基乙醇、2‑甲氧基乙醇醋酸酯、2‑乙氧基乙醇醋酸酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、甲苯、丙酮、丁酮、苯甲醚、氯仿、氯苯、N‑甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺或N,N‑二甲基乙酰胺中的一种或两种以上。
3.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述阻聚剂指的是对苯二酚、对甲氧基苯酚、叔丁基对苯二酚、2,6‑二丁基对苯二酚、2,6‑二叔丁基对甲苯酚、2,4,6‑三叔丁基苯酚中的一种或两种以上。
4.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述水性引发剂指的是过氧化氢、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、4,4'‑偶氮双(氰基戊酸钠)、或偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种或两种以上。
5.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述有机溶剂指的是氯仿、四氯化碳、1,2‑二氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯、十氢萘、苯甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、煤油、柴油、石蜡油、石油醚中的一种或两种以上。
6.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述缓冲溶液指的是pH值在7.0~10.0之间的硼酸/硼砂缓冲溶液、硼酸/氯化钾/氢氧化钠缓冲溶液、磷酸二氢钠/氢氧化钠缓冲溶液、硼砂/氢氧化钠缓冲溶液、碳酸氢钠/碳酸钠缓冲溶液、或碳酸钠/氢氧化钠缓冲溶液中的一种。
7.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于所述氨基酸具有通式(Ⅲ)所示结构:其中通式(Ⅲ)中的 选自C1~C18亚烃基,所述W选自‑SO3H、‑COOH或‑PO3H2中的一种。
8.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于:步骤一中所述二烯丙基胺的用量是氯甲基化聚苯乙烯所含氯摩尔量的1.0~2.5倍,所述溶剂的用量为氯甲基化聚苯乙烯质量的2~20倍,所述阻聚剂的用量是二烯丙基胺质量的0.2~12%,所述烧碱水溶液的用量是氯甲基化聚苯乙烯质量的0.5~5倍;
所述氯甲基化聚苯乙烯指的是氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯大孔中空树脂球、氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯大孔中空树脂粉、氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯微球、氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯滤膜、氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯纤维、或氯甲基化交联或非交联聚苯乙烯开孔泡沫中的一种;其中氯甲基化聚苯乙烯中的氯质量百分含量为10~
30%。
9.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于:步骤二中所述两性离子化试剂的用量是所述表面二烯丙基胺基化聚苯乙烯所含N原子摩尔量的1.0~1.5倍,所述溶剂的用量为所述表面二烯丙基胺基化聚苯乙烯质量的2~20倍,所述阻聚剂的用量是所述两性离子化试剂质量的0.2~12%;
所述两性离子化试剂指的是1,3‑丙磺酸内酯、3‑氯‑2‑羟基丙磺酸钠、2‑溴乙基磺酸钠、4‑溴丁基磺酸钠、γ‑丁内酯、β‑丙内酯、或2‑氯乙酸钠中的一种。
10.依照权利要求1所述一种聚苯乙烯表面接枝多粘菌素的方法,其特征在于:步骤四所述多粘菌素制品指的是多粘菌素A、多粘菌素B、多粘菌素C、多粘菌素D、多粘菌素E、以任何质量比混合的多粘菌素A+多粘菌素B+多粘菌素C+多粘菌素D+多粘菌素E合剂、硫酸多粘菌素B、或多粘菌素E甲磺酸钠中的一种;
所述封闭剂指的是乙醇胺、缓血酸胺、或氨基酸中的一种,所述封闭剂水溶液的用量是所述含有缩水甘油基的聚两性离子化聚苯乙烯质量的0.3~3倍。