1.一种用于严酷环境智能探测传感器的循环自修复智能防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括步骤如下:(1)将六水三氯化铁和尿素溶解在水中,在100~150℃下反应8~12h,冷却洗涤后,在
400~600℃下煅烧1~4h,得到纳米三氧化二铁;将纳米三氧化二铁和十六烷基三甲基溴化铵超声溶解于水中,依次滴加正硅酸乙酯和(3‑巯基丙基)三甲氧基硅烷,搅拌反应1~4h,得到纳米三氧化二铁/二氧化硅;将纳米三氧化二铁/二氧化硅分散在盐酸和甲醇的混合物中,在60~100℃下回流18~26h,得到中空二氧化硅微纳米管;
(2)将脱乙酰甲壳素溶于醋酸水溶液中,搅拌反应5~7h;再加入聚环氧乙烷,继续搅拌反应20~40min,得到脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷溶液;
(3)将步骤(1)所得中空二氧化硅微纳米管分散到磷酸缓冲液中,再加入1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺和N‑羟基丁二酰亚胺,搅拌0.5~1.5h,得到中空二氧化硅微纳米管分散体;
(4)将步骤(3)所得中空二氧化硅微纳米管分散体加入至步骤(2)所得脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷溶液中,搅拌反应12~36h,经离心、洗涤和干燥后,得到脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷共聚物包覆中空二氧化硅微纳米管;
(5)将铜基缓蚀剂溶于水中,调节pH至2.0~4.0,得到铜基缓蚀剂溶液;然后将步骤(4)所得脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷共聚物包覆中空二氧化硅微纳米管加入到铜基缓蚀剂溶液中,超声处理1~3h,经过滤、洗涤和干燥后,得到负载铜基缓蚀剂的脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷共聚物包覆中空二氧化硅微纳米管填料;
(6)将步骤(5)所得负载铜基缓蚀剂的脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷共聚物包覆中空二氧化硅微纳米管填料按照12~20%的质量比添加至环氧树脂涂料中,搅拌均匀,得到循环自修复智能防腐涂料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述六水三氯化铁、尿素和水的质量体积比为(1~1.5):(0.5~1.5):50,单位:g/g/mL。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述纳米三氧化二铁、十六烷基三甲基溴化铵、正硅酸乙酯和(3‑巯基丙基)三甲氧基硅烷的质量体积比为(0.05~
0.2):(0.5~1.5):(2~10):(0.5~1.5),单位:g/g/mL/mL。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述纳米三氧化二铁/二氧化硅、盐酸和甲醇的质量体积比为(0.2~0.8):(5~15):(150~200),单位:g/mL/mL。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述脱乙酰甲壳素、醋酸水溶液和聚环氧乙烷的质量体积比为(0.1~0.4):100:(1~4),单位:g/mL/g。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述中空二氧化硅微纳米管、磷酸缓冲液、1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺和N‑羟基丁二酰亚胺的质量体积比为(0.05~0.15):20:(0.05~0.15):(0.02~0.08),单位:g/mL/g/g。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述中空二氧化硅微纳米管分散体和脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷溶液的质量体积比为(0.08~0.15):(10~40),单位:g/mL。
8.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述铜基缓蚀剂为5‑乙基‑
1,3,4‑噻二唑‑2‑胺、2‑巯基苯并噻唑中的一种或两种的混合物;
所述铜基缓蚀剂和水的质量体积比为(0.04~0.08):100,单位:g/mL;
所述脱乙酰甲壳素‑聚环氧乙烷共聚物包覆中空二氧化硅微纳米管和铜基缓蚀剂溶液的质量体积比为(0.08~0.15):(90~150),单位:g/mL。
9.一种循环自修复智能防腐涂料,其特征在于,按照权利要求1~8任一项所述方法制备得到。
10.权利要求9所述循环自修复智能防腐涂料在海洋探测传感器防护中的应用;
所述应用具体为:将循环自修复防腐涂料涂覆至海洋传感器表面,涂料干燥、固化15~
30天,形成厚度为100~500μm循环自修复防腐涂层。