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专利号: 2024104531855
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂,其特征在于,具有聚合物包裹的介孔二氧化硅内核,其中二氧化硅内核表面接枝有具有烯基的三乙氧基硅烷,以三乙氧基硅烷带有的烯基为活性位点,与聚合物单体通过烯基聚合形成所述聚合物,并进一步配位负载金属Ru形成所述催化剂,其结构如通式I所示:;

1 2

通式I中,R 选自下列之一:氢、C1‑C6直链或支链的烷基、C1‑C6烷氧基;R选自对甲基异

1 2

丙基苯基、均三甲基苯基中的一种;n、n为正整数。

2.如权利要求1所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)介孔二氧化硅和乙烯基三乙氧基硅烷反应得到改性介孔二氧化硅材料3’;

2)改性介孔二氧化硅材料3’与有机配体3、二乙烯基苯DVB在偶氮二异丁腈AIBN为引发剂条件下,共聚得到负载配体的载体L;

3)负载配体的载体L与钌金属盐络合,即得通式I所示的负载型钌催化剂;

、 ;

有机配体3的结构式中,Ar表示取代苯基,取代苯基的苯环上的取代基与通式I结构中1

的R相同。

3.如权利要求2所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中反应在惰性气氛下、且于甲苯中进行,反应温度为60 90 ℃,反应时~间为8 15 h,介孔二氧化硅和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比是1.5‑4:1,反应结束后加入去~离子水析出固体,抽滤后用乙醇淋洗,真空干燥,即得改性介孔二氧化硅材料3’。

4.如权利要求3所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,介孔二氧化硅和乙烯基三乙氧基硅烷的质量比是2‑3:1。

5.如权利要求2所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述有机配体3具体为下列中的任意一种:。

6.如权利要求2所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2)改性介孔二氧化硅材料3’与有机配体3的质量比是1:0.3 0.8;DVB与有~机配体3的摩尔比是3‑20:1;AIBN的质量是有机配体3质量的10‑30%,反应在四氢呋喃中进o行,反应温度为60 100  C,反应时间为8 48 h,反应结束后加入去离子水析出固体,抽滤后~ ~用乙醇淋洗,干燥,得到载体L。

7.如权利要求2所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2)改性介孔二氧化硅材料3’与有机配体3的质量比是1:0.4‑0.5;DVB与有机配体3的摩尔比是5‑15:1。

8.如权利要求2所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,步骤3)中钌金属盐与载体L的质量比为1:6‑10,所述反应在甲醇溶液中进行,反应温度为25 50 ℃,反应时间为0.5 2 h。

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9.如权利要求8所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂的制备方法,其特征在于,所述钌金属盐为 [Ru(mesitylene)Cl]2或[Ru(p‑cymene)Cl]2。

10.如权利要求1所述的一种聚合物包覆的介孔二氧化硅负载型钌催化剂在不对称氢转移还原反应中的应用。

11.如权利要求10所述的应用,其特征在于羰基化合物和负载型钌催化剂分散在水中,o加入氢源,在惰性气体氛围下反应,反应温度为25 50  C,经过反应、纯化制备高对映选择~性手性羟基化合物,离心回收负载型钌催化剂。

12.如权利要求11所述的应用,其特征在于所述氢源为体积比1‑2.5:1的甲酸/三乙胺、甲酸钠、异丙醇、甲醇中的一种,所述的氢源与羰基化合物的摩尔比为2.2 6 : 1。

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