1.一种双金属Pd‑Zr/CN催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法由如下步骤组成:
1)分别配制Pd的前驱体水溶液和Zr的前驱体溶液;
2)将活性炭和N的前驱体分散在去离子水中,超声处理1‑2 h,抽滤洗涤并干燥后得到CN载体,所述活性炭和N的前驱体按照使CN载体中理论N含量为2‑5 wt%投料,所述理论N含量=mN/(mN+m活性炭)×100%,其中mN代表N的前驱体中含有的N质量;
3)将CN载体和乙醇混合,搅拌形成浆液,然后缓慢滴加Zr的前驱体溶液,再超声0‑60 min,在40‑70 ℃下搅拌12‑24 h后离心分离,干燥得到Zr/CN;
4)将步骤3)得到的Zr/CN加入去离子水中,搅拌均匀形成浆液,将步骤1)配制的Pd的前驱体溶液引入到浆液中,再超声0‑60 min,在40‑70 ℃下搅拌12‑24 h后,用碱液调节pH至
8‑10之间,随后沉淀老化2‑3 h,再加入还原剂进行还原,还原完毕后,过滤,用去离子水充分洗涤,最后经干燥直接得到双金属Pd‑Zr/CN催化剂;
所述CN载体、Zr的前驱体、Pd的前驱体按照使双金属Pd‑Zr/CN催化剂中Zr的理论含量为10‑30 wt%、Pd的理论含量为4‑5 wt%投料,所述Zr的理论含量=mZr/(mCN载体+mPd+mZrO2)×
100%,Pd的理论含量=mPd/(mCN载体+mPd+mZrO2)×100%,其中mPd代表Pd的前驱体中含有的Pd质量,mZrO2代表根据Zr的前驱体中含有Zr质量换算得到的ZrO2质量。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述Pd的前驱体为氯化钯、醋酸钯或者硝酸钯,所述 N的前驱体为尿素、三聚氰胺、双氰胺中的至少一种,所述Zr的前驱体为正丙醇锆、氯氧化锆、五水硝酸锆、氯化锆中的至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,使所述CN载体中N的理论含量为5 wt%。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤3)和4)中,超声时间为30 min。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤4)中,所述还原剂采用水合肼、甲醛、过氧化氢或硼氢化钠,所述还原剂的摩尔用量为Pd摩尔量的10‑20倍,所述还原条件为:‑1
50‑80 ℃水浴加热条件下以400‑500 r·min 搅拌1‑3 h。
6.一种根据权利要求1‑5之一所述制备方法制得的双金属Pd‑Zr/CN催化剂。
7.如权利要求6所述的双金属Pd‑Zr/CN催化剂在不饱和烯类化合物或芳香硝基化合物加氢抗硫体系中的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于:所述的应用具体包括如下步骤:
将不饱和烯类化合物或芳香硝基化合物、双金属Pd‑Zr/CN催化剂粉末和溶剂加入到反应釜中,在氢气的氛围下进行连续加氢反应生成加氢产物;所述不饱和烯类化合物或芳香硝基化合物含有含硫杂质。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于:所述不饱和烯类化合物是苯乙烯、对甲基苯乙烯、降冰片烯或2‑[b‑(2‑噻吩基)乙烯基]苯甲酸;所述芳香硝基化合物是4‑硝基茴香硫醚或2‑硝基二苯硫醚;所述的含硫杂质为有机硫化物;所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、二恶烷、N,N‑二甲基甲酰胺中的至少一种。
10.如权利要求9所述的应用,其特征在于:加氢反应温度为70‑150 ℃,加氢反应压力为0.8‑3 MPa。