1.一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)以均苯三甲酸和铁粉加入去离子水中作为前驱液,将前驱液进行水热反应得到MOFs前驱体,MOFs前驱体再活化处理后得到CUS‑MIL‑100(Fe)固体;
2)将CUS‑MIL‑100(Fe)固体和升华硫混合并转移到不锈钢球磨罐中,向球磨罐中泵入CO2气体至形成超临界状态,球磨罐转移至球磨机上,球磨机以一定转速在室温下研磨;之后,将CO2气体释放出去,即得超临界硫化MOFs。
2.如权利要求1所述的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)中,铁粉和均苯三甲酸的摩尔比为1:0.5‑1,优选为1:0.6‑0.7。
3.如权利要求1所述的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂的制备方法,其特征在于步骤1)的具体操作步骤为:还原铁粉和均苯三甲酸混合在去离子水中,在室温下搅拌混合后,加入HNO3和HF,再持续搅拌至少30min,然后置于反应釜中进行水热反应,待反应釜自然冷却至室温后将得到的沉淀物过滤回收,产物洗涤去除残留的有机物,最后真空干燥得到CUS‑MIL‑100(Fe)固体。
4.如权利要求3所述的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂的制备方法,其特征在于铁粉和HNO3的摩尔比是1:0.8‑1.5,优选为1:1.0‑1.2;铁粉和HF的摩尔比是1:1‑4,优选为1:
2‑2.5;水热反应的温度为140~160℃,优选为150℃;反应时间为10~15h,优选为12‑13h。
5.如权利要求1所述的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂的制备方法,其特征在于步骤2)中,所述CUS‑MIL‑100(Fe)固体和升华硫的质量比为(1.5~2)g:(0.37~4)g,优选为2:
0.5‑0.6,球磨罐内CO2的压力为7.0~8.5Mpa,优选为7.8‑8Mpa,球磨机的转速为300~
400rpm,优选为350rpm。
6.如权利要求1‑5任一所述方法制备的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂。
7.如权利要求6所述的一种超临界硫化MOFs类芬顿催化剂在催化氧化降解废水中有机污染物的应用。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于将类芬顿催化剂添加到pH为4~10的有机污染物废水中,并向其中加入终浓度为0.5~10mM H2O2,在200‑3000rpm、温度为15~35℃的摇床中进行降解实验,反应完成后进行固液分离,并回收超临界硫化MOFs材料。
9.如权利要求8所述的应用,其特征在于有机污染物废水的pH为4‑7,废水中类芬顿催化剂的投加量是0.1‑0.5g/L。
10.如权利要求8所述的应用,其特征在于所述有机污染物废水包括双酚A,废水中有机污染物的浓度是10~50mg/L。