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专利号: 202310681734X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-07-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种碳限域纳米NiCl2催化剂在氟氯烷烃脱HCl制备含氟烯烃反应中的应用,其特征在于所述催化剂的制备方法包括如下步骤:将镍源和有机配体于有机溶剂中搅拌,并加入NaOH,加热搅拌反应生成绿色沉淀,离心分离,洗涤,干燥得到Ni‑有机配体复合物前驱体;

在氯源的作用下,将Ni‑有机配体复合物进行氯化,再将其焙烧碳化,得到碳限域纳米NiCl2催化剂;

所述氯源为气相氯源、液相氯源以及固相氯源中的一种,所述的气相氯源为CHFCl2、CHF2Cl或HCl,液相氯源为30~ 45wt%的HCl溶液,固相氯源为NH4Cl或六氯乙烷;

采用气相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程为:将Ni‑有机配体复合物放入管式炉中,向管式炉中通入气相氯源,进行焙烧碳化,焙烧温度为400~800℃,焙烧时间为1~6h;

采用液相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程为:在Ni‑有机配体复合物中加入HCl溶液,进行搅拌氯化反应,氯化温度为50   130℃,时间为6   12h;搅拌~ ~氯化反应之后,干燥,然后在通N2的管式炉中焙烧,焙烧温度500 ~900℃,焙烧时间2~8h;

采用固相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程为:将固相氯源与Ni‑有机配体复合物进行球磨,投料质量比为1 5:1;球磨转速为200~500r/min,球磨时间~为2 ~ 6h;随后将球磨后的产物放入通N2的管式炉中焙烧,焙烧温度为500~900℃,焙烧时间为2~8h。

2.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述镍源为NiCO3、Ni(NO3)2、NiCl2中的至少一种;有机配体为对苯二甲酸、均苯三甲酸、1‑H‑1,2,3‑三氮唑、2‑甲基咪唑的一种;所述镍源与有机配体的摩尔比为1:0.8 3。

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3.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述镍源与有机配体的摩尔比为1:1 1.5。

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4.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺,镍源和有机配体溶于有机溶剂后的总浓度为0.1‑0.5mol/L,NaOH添加的终浓度为2 4M;所述加热搅~拌反应的温度为110‑130℃,反应时间为6‑10h。

5.如权利要求4所述的应用,其特征在于镍源和有机配体溶于有机溶剂后的总浓度为

0.2‑0.4mol/L,所述加热搅拌反应的温度为120℃,反应时间为8h。

6.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述的气相氯源为HCl气体,采用气相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程中,焙烧温度为600 700℃,焙烧时间为2~

4h。

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7.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述的液相氯源为38 42wt%的HCl溶液,采用~液相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程中,氯化温度为90℃ 110℃,~时间为8 ~ 10h;在通N2的管式炉中焙烧,焙烧温度600~700℃,焙烧时间4 ~ 6h。

8.如权利要求1所述的应用,其特征在于采用固相氯源将Ni‑有机配体复合物进行氯化以及焙烧碳化的过程中,固相氯源与Ni‑有机配体复合物投料质量比为2   4:1;球磨转速~为300~400 r/min,球磨时间为3h~5h;球磨后的产物放入通N2的管式炉中焙烧,焙烧温度为

600 700℃,焙烧时间为4   6h。

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9.如权利要求8所述的应用,其特征在于所述氟氯烷烃为HCFC‑244bb,相应的含氟烯烃为HFO‑1234yf;反应的温度为450℃,反应压力为常压。