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专利号: 2023106130154
申请人: 浙江理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
更新日期:2026-06-16
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,包括氢键供体和阳离子引发剂,阳离子引发剂为在氢键供体作用下能产生阳离子活性种的引发剂,其特征在于,所述氢键供体为手性氢键供体;

手性氢键供体作为催化剂与阳离子引发剂的阴离子结合,通过氢键作用将供体手性传递给阴离子受体,借助阴离子与阳离子的静电作用,为阳离子链末端提供反离子立体化学环境,从而实现乙烯基醚的立体选择性聚合。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述手性氢键供体为分子中含有一种或多种手性氢键模块。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述手性氢键供体包括手性脲、手性硫脲、手性硒脲、手性酰胺、手性硫代酰胺、手性硒代酰胺、手性方酰胺、手性硫代方酰胺、手性硒代方酰胺、手性三角酰胺、手性硫代三角酰胺、手性硒代三角酰胺、手性croconamide、手性硫代croconamide、手性硒代croconamide、手性rhodizonamide、手性硫代rhodizonamide、手性硒代rhodizonamide、手性磺酰胺、手性胍、手性环丙碳鎓离子、手性环二磷(V)氮烷二磷酰胺、手性硫代环二磷(V)氮烷二磷酰胺、手性硒代环二磷(V)氮烷二磷酰胺中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述手性氢键供体为以下结构通式中一种或多种:

其中,R*为具有手性或非手性基团,同一分子中R*可相同或不同,但至少有一个是手性基团,各R*独立地选自无取代基的或具有取代基的含有或不含O、S、N、Si、P原子的C1‑30烷基、C3‑30环烷基、C2‑30烯基、C2‑30炔基、C6‑30芳香基、C3‑30杂环基和C5‑30杂芳香基团中的一种或多种组合;

所述取代基选自卤素原子、C1‑10的支链或直链的烃基、C1‑10的支链或直链烷氧基、C3‑10的支链或直链的环烷基、C6‑10的芳香基、C5‑20的杂芳香基中的一种或多种;

其中,X为O、S或Se;

Z为手性或非手性基团,各Z独立地选自无取代基的或具有取代基的含有或不含O、S、N、Si、P原子、卤素的C1‑30烷基、C3‑30环烷基、C2‑30烯基、C2‑30炔基、C6‑30芳香基、C3‑30杂环基和C5‑30杂芳香基团中的一种或多种组合;所述取代基选自卤素原子、C1‑10的支链或直链的烃基、C1‑10的支链或直链烷氧基、C3‑10的支链或直链的环烷基、C6‑10的芳香基、C5‑20的杂芳香基中的一种或多种;

‑ – – – – – – – – – – – – –

L选自F 、Cl、Br、I 、NO3、CH3COO 、CCl3COO 、CF3COO 、ClO4、BF4 、B(C6F5)4 、BPh4、N3 、– – –PF6、SbF6、OTf 、对甲基苯甲酸根、对甲基苯磺酸根、邻硝基苯酚氧、对硝基苯酚氧、间硝基苯酚氧、2,4‑二硝基苯酚氧、3,5‑二硝基苯酚氧、2,4,6‑三硝基苯酚氧、3,5‑二氯苯酚氧、碳酸根、碳酸氢根、3,5‑二氟苯酚氧、3,5‑二‑三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述手性氢键供体选自以下结构中的一种:

6.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述阳离子引发剂为 酸或其加合物。

7.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述催化体系在催化乙烯基醚单体进行立体选择性阳离子聚合时,其单体具有以下结构通式:1

其中,R为取代基或非取代的、含有或不含O、S、N、Si、P、B、Se原子的C1‑C30烷基、C3‑C30环烷基、C2‑C30烯基、C2‑C30炔基、C6‑C30芳香基、C3‑C30杂环基和C5‑C30杂芳香基团中的一种或多种组合;

所述取代基选自卤素原子、C1‑20的支链或直链的烃基、C1‑20的支链或直链烷氧基、C3‑10的支链或直链的环烷基、C6‑10的芳香基、C5‑20的杂芳香基中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述乙烯基醚单体为以下结构中的一种或多种:

9.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,所述阳离子引发剂与手性氢键供体的摩尔比为1:(0.01~100);阳离子引发剂与乙烯基6

醚单体的摩尔比为1:(10~10)。

10.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,阳离子聚合的反应温度为‑80℃~180℃,反应时间为10min~1000h;

阳离子聚合在本体或溶剂中进行,溶剂选自C1‑C12的烷烃或环烷烃、C1‑C12的芳香烃、C1‑C12卤代烷烃、C1‑C12烷烃或环烷烃或芳香烃的硝基化合物中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述的用于乙烯基醚立体选择性阳离子聚合的催化体系,其特征在于,用于以下结构单体的立体选择性阳离子聚合: